СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОГОЛЯТОВ АЛЮМИНИЯ Советский патент 1969 года по МПК C07C31/32 C07C29/00 

Изобретение относится к области получения алкоголятов алюминия, которые находят широкое применение в органической химии в качестве конденсирующих и алкилирующих средств.

Известен способ получения алкоголятов алюминия взаимодействием спирта с алюминием при температуре кипения спирта с последующим выделением целевого продукта обычными приемами. При этом алюминий предварительно активируют и амальгамируют. Выход продукта количественный.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что амальгамированию подвергают 1-5 вес. % алюминия. Это позволяет упростить технологию процесса - сокращаются стадии активации алюминия, уменьщается расход сырья, а также улучщить условия труда. Реакция протекает спокойно без выброса реакционной массы из аппарата.

Пример 1. В круглодонную колбу с обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, загружают расчетное koличество соответствующего спирта, предварительно перегнанного над прокаленной окисью кальция. Затем 5% от общего количества электрохимически чистой алюминиевой фольги подвергают специальной обработке для активирования поверхности. Для этого алюминий промывают водным раствором соляной

кислоты (1:3) с растворенным в нем раствором желтой модификации окиси ртути (приблизительно третья часть от амальгамируемого алюминия). После амальгамирования алюминий последовательно промыва от водой, сухим этиловым спиртом и сухим серным эфиром. Затем быстро загружают активированный алюминий в колбу с соответствующим спиртом, бросают кристаллик сулемы и йода,

который является эффективным катализатором реакции алюминия с безводным сииртом, и подогревают. После начала реакции, что заметно по бурному выделению водорода и почернению реакционной массы, подогрев можно прекратить.

Когда растворяется значительная часть алюминия, начинают постепенно, небольшими порциями загружать в колбу неактивированный алюминий по мере его растворения.

Очень ровно, без бурного вспенивания и выброса реакционной массы, реакция заканчивается от 30 мин до 2-3 час.

Были выделены с выходом 90-95% и проанализированы методом сжигания навески алкоголята до АЬОз и титрованием в растворе

алкоголяты алюминия н-пропилового, изопропилового, н-бутилового, изобутилового,

втор-бутилового и трег-бутилового спиргов.

амальгамированного алюминия при нагревании до температуры кипения спирта.

Активирование алюминия:

1 г алюминиевой фольги промывают водным раствором соляной кислоты (1 :3), затем 10 мл раствора соляной кислоты (1:3) с растворенными в них 0,5 г HgO последовательно промывают водой, сухим этиловым спиртом и сухим серным эфиром. После начала реакции ирекращают нагревание и постепенно, по мере растворения алюминия, загружают 26 г (1 моль ) неактивированного алюминия в течение 30 мин - 1 час. В конце процесса подогревают реакционную массу. После окончания реакции выделяют изопропилат алюминия с 95%-ным выходом.

Пример 3. Грет-бутиловый спирт 230 (3,12 моль) подвергают реакции с 1 г амальгамированного алюминия при нагревании до

температуры кипения спирта. Алюминий активирует по примеру 2. После начала реакции прекращают нагревание и постепенно, по мере растворения алюминия, загружают 26 г (1 моль неактивированного алюминия в течение 2-3 час. В конце процесса подогревают реакционную массу. После окончания реакции выделяют г/)ет-бутилат алюминия с 90-92%ным выходом.

Предмет изобретения

Способ получения алкоголятов алюминия взаимодействием спирта с активированным и амальгамированным алюминием при повышейной температуре с последующи.м выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и улучщения условий труда, амальгамированию подвергают 1-5 вес. % алюминия.