Способ сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий Советский патент 1977 года по МПК G03C1/26 

держат алифатический углеводородный остаток с числом атомов углерода не менее 11; А - водород или ЬО П-ипк SOjMe К недсхзтаткам этого известного способа относится довольно высокий уровень вуали галогенсеребряных фотографических эмульсий, который значительно возрастает при хра нении. Цель изобретения - получение высокочувствительной галогенсеребряной фотографической эмульсии с низким уровнем вуали - достигается тем, что в эмульсию вводят гидантоцианиновый краситель, производное одно- или двузамещенного амида 1,2-оксинафтойной кислоты и производное триазолопиримиди на указанных выше формул. Пример 1. Получение 3-метил-З -этил-1 -цикл огексил-4-кет 0-6 ,7 -тетраметилен-5- Г(3 -этил-5 - 1етоксибензселеназолинилиден)-2-этилиден J -имидазолинотиакарбоцианинметилсульфата (краситель 1),. Смесь 0,28 г 3-этил-2-( «J -формилмети лен)-5-метоксибензселеназолина, 0,31 г метилметилсульфата 1-1щклогексил-2-метилимидазолинона,-4 и 5 мл уксусного ангидрида выдерживают 3 час при комнатной температуре, прибавляют 50 мл эфира, отфильтровывают кристаллы и промывают их эфиром. Вы ход 0,24 г (42%), т. пл. 263-265 С. Продукт примен5пот без дельнейшей очистки. Смесь 0,57 г метилметилсульфата 1циклогексил-2-метил-5 (3 -этил-5-мет оке и- бензселеназолинилиден-2 -этилиден)-имидазолинона-4 и этил-п-толуолсульфоната 2( Р -ацетан1й1иновинил)-6, 7-теграметиленбензтиазэла кипятят 2 мин с 10 мл пиридина, прибавляют 0,2 мл три этил амина и кипятят 2-3 мин. К горячему раствору прибавляют 1 мл уксусного ангидрида, выдерживают 1,5 час при комнатной температуре, прибавляют 10О мл эфира, на следующий день сливают эфир, растирают полукристаллическую массу с водой, отфильтровывают кристаллы и промывают их водой, спиртом и эфиром Выход 0,57 г (66%), т.пл. 228-231 °С. Для очистки 0,57 г технического продукта перекристалл из овывают из 30 мл спирта. Вы ход 0,42 г, т.пл. 233-234°С. П р и м е р 2. Получение 3,3 -диэтил1-циклогексил-4-кето-6, 7 -тетраметилен-5-(3 -этил-5--метоксибензселеназолинили ден)2 -этилиден - имидазолинотиакарбоцианинйодида (краситель 2). Смесь 0,28 г 3-этил-2-( ои -формилметилен)-5-метэксибензселеназолина, 0,33 г этилэтилсульфата 1-циклогексил-2-метилимидазолинона-4 и 2,5 мл уксусного ангидрида выдерживают 3 часа при комнатной температуре. К реакционной смеси прибавляют 50 мл эфира, выделившийся смолообразный осадок растворяют в воде, фильтруют раствор, прибавляют к нему 0,2 г йодистого калия, отфильтровывают кристаллы, промывают водой и получают 0,32 г (53%) продукта, т.пл. 233-234 С, применяемого без дальнейшей очистки. Смесь 0,24 г йодэтилата 1-циклогексил-2-метил-5-( 3-этил-5- етоксибензселеназолинилиден-2 -этилиден)-имидазолинона-4 и 0,22 г этил-п-толуолсульфоната 2-( 3 -ацетанилиновинил )-6,7-тетраметиленбензтиазола кипятят 2 мин с 4 мл пиридина, добавляют 0,1 мл три этил амина и снова кипятят 2 мин, добавляют 0,4 мл уксусного ангидрида, 3 час выдерживают при комнатной температуре, прибавляют эфир, осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,18 г (53%), т.пл. 241-242°СДля очистки 0,18 г красителя перекристаллизовывают из 25 мл спирта. Выход 0,13 г, т.пл. 257-258°С. П р и м е р 3. Получение 3- ft -сукциноилэтил-З -этил-1-циклогексил-4-кето-6 , 7-тетраметилен-5- (3 -этил-5-метоксибензселеназолинилиден)-2 -этилиден -имидазолинотиакарбоцианинперхлората (краситель 3). Смесь 2,12 г йод- р -оксиэтилата 1-циклэгексил-2-метилимидазолинона-4 и 0,6 г янтарного ангидрида нагревают 2 час при 140 С, твердый плав растирают с ацетоном, кристаллы отфильтровывают, промывают ацетоном. Выход 1,5 г (55,5%); т.пл. 143-145 С. Продукт применяют без дальнейшей очистки. Смесь 0,44 г этилметилсульфата 2 -(|5-метилмеркаптовинил) -5-метоксибензселена- зола, 0,46 г йод- -сукциноилэтилата 1циклогексил-2-метилимидазолинона-4, 2,5мл абсолютного спирта,0,25 мл триэтиламина нагревают 1 час при 110 С, прибавляют эфир, полукристаллическую массу, растворяют в воде, добавляют перхлорат натрия, кристаллы отфильтровьгоают к промывают водой. Выход 0,36 г (58%). Продукт применяют без дальнейшей очистки. Смесь 0,28 г -сукциноилэтилперхлората 1-пиклогексил-2-метил-5-( З-этил, ... „ 5 метоксибензселеназолинилиден-2 -этилиен)-имидазолинона-4, 0,22 г этил-п-толуолсульфоната 2-( р -ацетанилиновинил)-6, -тетраметиленбензтиазола кипятят 7 мин 5 мл пиридина, добавляют 0,1 мл триэтиамина, снова кипятят 7 мин, добавляют ,4 мл уксусного ангидрида и выдерживают ри комнатной температуре 2 час. Вьщеливийся после прибавления эфира осадок отильтр овывают, промывают зодой. спиртом. эфиром, высушивают и перекристаллизовывают из спирта. Выход 0,21 г (56,7%); т.пл. 289 С. П р и м е р 4. Из фотографической эмул сии (50 г AgHafi /кг эмульсии, р 2,2, р Вг 3,7-4,9) готовят пять одинаковых образпов. Образец № 1 является контрольным и поливается без введения каких-либо добавок. В образец № 2 перед поливом вводят гидантоцианиновый краситель в виде спиртового раствора из расчета не менее 3210 моль/моль AffHaB . В образец № 3 помимо указанного выше красителя добавляют 2-гептил-6- метил-4- окео- 1, 2, 4-триазоло- (2, 3-а) -пиримидин в количестве не менее 10мл 0,5%-ного спиртового раствора. В образец № 4 вводят гидантоцианиновый краситель и N -октадециламид 1-окси-4-сульфонафтойной кислоты в количестве не менее 300 мл 2,5%-ного водно-щелочного 1 н.раствора. В образец № 5 добавляют гидантоцианиновый краситель и указанные выше производ ные амида 1,2-оксинафтойной кислоты и три азолопиримидина. Готовые образцы эмульсии поливают на гибкую подложку (триацетат, лавсан), сверху которых поливают обычный защитный слой. После сушки эмульсионного и защитного слоя готовую пленку экспонируют в течение 0,05 сек на сенситометре ФСР 41 при цветовой температуре 2850 К с использованием светофильтра . При проявлении в течение 12 мин при 20 С в проявителе (метол8 г, сульфит натрия безводный 125 г, натрий углекислый безводный 5,75 г, бромид-калия 2,5 г, полиокс 100 1 г, бензотриазол 0,05 г, воды до 1 л) образцы пленок имеют характеристики, приведенные в таблице. Из таблицы следует, что при добавлении в эмульсию только одного производного триазолопиримидина несколько снижаются чувствительность и уровень вуали. Введение в эмульсию только одного производного амида 1,2-оксинафтойной кислоты приводит к одновременному увеличению светочувствительности и уровня вуали. Введение в эмульсию одновременно смеси гидантэцианинового красителя и производных амида 1, 2-оксинаф- тойной кислоты и триазолопиримидина сопровождается повышением светочувствительности и снижением уровня вуали.

Вез добавок (контроль)

л/

Без использования светофильтра . Формула изобретения Способ сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий введением гидантоцианинового красителя общей формулы

0,12

1,6

25 (Т сн-нс |-N-RZ|-N I.. CH-CH k J RI I RjXRj

где R и Rj -алкил; - алкил или циклоалкил; R - алкил или замещенный алкил;

X -анион; Z, и Z - остатки бензтиазола и бензселеназола, и в качестве активирующей добавки производного одно- или двузамешенного амида 1, 2-оксинафтойной кислоты обшей формулы

ОН

Ц|

где водород, алк;ил; Kf - алкил или аралкил, который может содержать как заместитель диалкиламино-, карбокси- или

сульфогруппу, причем R или TR содержат алифатический углеводородный остаток с числом углеродных атомов не менее 11; А водород или 50, Н, или 50, Me , отличающийся тем, что, с целью получения высокочувствительной эмульсии с низким уровнем вуали, в эмульсию дополнительно вводят производное триазолопиримидина общей формулы

О

-jr TST-If

R R . (;tf Ади. Н

К

- водород, алкил аралкил.