Способ получения р-фенилзамещенных тетраметинмероцианиновых красителей, конденсанией арилэтилиденовых производных кетометиленовых соединений с четвертичными солями ацетанилиновинилзамещенных гетероциклических азотсодержащих соединений известен.
С целью улучшения выхода и качества продуктов, по предлагаемому способу р-фенилзамещенные тетраметинмероцианиновых красителей общей формулы
где Y - S, Se, Y - 0,5,Н-алкил или N-арил, R и R - углеводородные остатки, А - атом водорода или галоида, углеводородный остаток, алкоксигруппа, получают конденсацией Y-фенил-у-формилаллилиденовых производных N-замещенных гетероциклических оснований с различными кетометиленовыми соединениями, например 3-этилроданином, в смеси пириДина с уксусным ангидридом при 15-20° С или нагревании до 60-130° С.
Красители получают с достаточно высоким выходом в чистом состоянии. Они могут найти применение в качестве оптических сенсибилизаторов галогенидосеребряных фотоэмульсий.
Пример 1. Получение 3-этил-5-(3-этилбензтиазолинилиден - 2-р-фенилбутенилиден)тиазолидинтион-2-она-4.
Смесь 0,08 г 3-этил-2-(у-фенил-у-формилаллилиден)-бензтиазолина, 0,05 г 3-этилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 20 мин при 60° С. Реакцион5ную смесь разбавляют 50 мл воды. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом.
Выход продукта 0,10 г (91%), синие мелкие иглы (из этилового спирта) с т. пл.
0 220° С.
C24H22ON2S3.
Найдено, 7о: N - 6,43.
Вычислено, %: N - 6,21.
Максимум сенсибилизации - при 690 ммк,
5 максимум поглощения - при 610 Л1мк (в этиловом спирте).
лилиден) -бензтиазолина, 0,06 г 3-аллилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида выдерживают при обычной температуре 5 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом.
Выход продукта 0,04 г (36,3%) с т. пл. 216° С, синие призмы (из этилового спирта) с т. пл. 223° С.
C25H22ON2S3.
Найдено, % : N - 5,94; 5,82.
Вычислено, %: N - 6,05.
Максимум поглощения - при 612 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 690 ммк.
Пример 3. Получение З-н-бутил-5- (3этилбензтиазолинилиден - 2-р - фенилбутенилиден) -тиазолидинтион-2-она-4).
Смесь 0,08 г 3-этил-2-(-фенил-у-формилаллилиден)-бензтиазолина, 0,6 г 3-н-бутилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 30 м.ин при 60° С. На следующий день выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают 3 мл спирта.
Выход продукта 0,09 г (75%) с т. пл. 222° С, синие призмы (из этилового спирта) с т. пл. 225° С.
С2бН2бОЫ25з.
Найдено, %: N - 5,56; 5,57.
Вычислено, %: N - 5,85.
Максимум поглощения - при 612 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 690 ммк.
Пример 4. Получение 3-этил-5-(3-этил5 - хлорбензтиазолинилиден - 2-р-фенилбутенилиден)-тиазолидинтион-2-она-4.
Смесь 0,09 г 3-этил-2-(у-фенил-у-формилаллилиден)-5-хлорбензтиазолина, 0,05 г 3-этилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида выдерживают 48 час при обычной температуре. Реакционную смесь разбавляют 40 мл воды. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.
Выход продукта 0,10 г (83,37о) с т. пл. 212° С, зеленые мелкие пластинки (из этилового спирта) с т. пл.220° С.
С24Н210Ы25зС1.
Найдено, %,: N -- 5,50.
Вычислено, % : N - 5,78.
Максимум поглощения - при 592 ммк, (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 684 ммк.
Пример 5. Получение 3-этил-5-(3-этил-5, 6 - диметилбензтиазолинилиден-2-р-фенилбутенилиден)-тиазолидинтион-2-она-4.
Смесь 0,18 г 3-этил-2-(у-фенил-у-формилаллилиден)-5,6-диметилбензтиазолина, 10 г 3зтилроданина, 10 мл пиридина и 1 жл уксусного ангидрида нагревают 40 мин при 100° С. Реакционную смесь разбавляют водой. Выделивщийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.
кие пластинки (из этилового спирта) с т. пл. 209-210° С.
С2бН2бОЫ25з.
Найдено, %: N - 5,80; 5,72. Вычислено, %: N - 5,85.
Максимум поглощения - при 626 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 700 ммк.
Пример 6. Получение 3-этил-5-(3-этил5-метоксибензтиазолинилиден - 2-р-фенилбутенилиден)-тиазолидинтион-2-она-4.
0,09 г З-этил-2 - (-у-фенил-у-формилаллилиден)-5-метоксибензтиазолина, 0,05 г 3-этилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 1 час при 90-100° С. Реакционную смесь разбавляют 10 мл воды. Выделивщийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.
Выход продукта 0,10 г (83,3%), зеленые мелкие пластинки (из этилового спирта) с т. пл. 213° С.
C25H24O2N2S3.
Найдено, % : N - 5,74; 5,90.
Вычислено, %: N - 5,83.
Максимум поглощения - при 622 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 705 ммк.
Пример 7. Получение 3-аллил-5-(3-этил5 б-диметилбензтиазолинилиден - 2-р-фецилбутенилиден) -тиазолидинтион-2-она-4.
0,09 г З-этил-2-(у-фенил - -у-формилаллилиден)-5,6-диметилбензтиазолина, 0,06 г 3-аллилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 2 час при 50- 60° С. Реакционную смесь разбавляют водой. Выделивщийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.
Выход продукта 0,10 г (83,3%), синие пластинки (из этилового спирта) с т. пл.215°С. С27Н2бОМ25з.
Найдено, %: N - 5,89.
Вычислено, %: N - 5,70.
Максимум поглощения - при 624 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 700 ммк.
Пример 8. Получение 3-этил-5-(3-этил5- метоксибензселеназолинилиден -2-|3-фенилбутенилиден)-тиазолидинтион-2-она-4.
0,09 г З-этил-2- (у-фенил-у- формилаллилиден)-5-метоксибензселеназолина, 0,05 г 3этилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 40 мин, при 90- 100°С. Охлажденную реакционную смесь разбавляют 30 мл воды. Выделивщийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.
Выход продукта 0,10 г (76,9%), зеленые пластинки (из этилового спирта) с т. пл. 200°С.
C2oH24O2N2S2Se.
Найдено, %: N - 5,08. Вычислено, %: N - 5,31. Максимум поглощ.ения - при 622 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации - при 705 ммк.
