СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1973 года по МПК C08F4/82 

Изобретение относится к способу полимеризации этиленненасыщсниых соедииенин.

Известен способ полимеризации этиленненасыщен}1ых соединений в среде неполярных растворителей при повышенноГ температуре в присутствии катализаторов на основе железа, родия или других металлов VUI rpyiHHbi. Однако известный способ характеризуется относительио низким выходом целевого продукта (например, при использовании г качестве катализатора ацетилацетоната железа выход составляет 0,51 г), на родийорганических катализаторах выход составляет не более 1 г нолимера; а также невозможность многократного использования активного каталитического комплекса.

Предлагают способ полимеризации этиленненасьпценных соединений или сонолимеризацнн их друг с другом в среде растворителя с применением родийорганического катализатора, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в ноляриом растворителе, а в качестве катализатора применяют нродукт взаимодействия триацетилацетоната или ацетил ацетонатдикарбонила родия с алленом. В качестве полярной ереды могут быть нсиользованы, например, спирты, вода, диметилформамид и др.

Пример 1. В автоклав емкостью 100 и/л загружают 50 мл этанола, моль/л ацетнлацетоната родия Rh (аеас)з. охлаждают и добавляют 1 мл аллена и 5 .мл пропилена. Смесь нагревают в течение 24 час при 50°С.

Выход твердого порошкообразного полимера 1 г ст. ил. 140°С.

И р и М е р 2. Полимеризацию нроводят is условиях примера 1, по в качестве катализатора вторично иснользуют комплекс, отделен 1ый от иолимера, полученного в иримере 1.

Выход твердого порошкообразного полимера составляет 2 г, т. пл. 140°С.

И р и М е р 3. В автоклав емкостью 100 .ил загружают 50 .i/л диметилформамида. затем 10-10 .моль/л Rh (асас)з, охлаждают, добавляют 1 .мл аллена и 5 .мл ироннлена. Смесь нагревают в течение 24 (ас ирн 50°С.

Выход твердого порошкообразного полимера 1 г, т. пл. 140°С.

П р и М е р 4. В продутый аргоном стеклян(1 ный реактор загружают 50 .мл этанола, 7-10 .моль Rh асас (СО)2. затем 125 .мл 4-метилпсптспа-1 Т1 0,03 г аллена. Процесс нолнмеризации проводят при 50°С под давле}1ием 0,1 ат в течение 10 час.

Выход твердого порошкообразного нолимера составляет 1.3 г т. пл. полимера 250°С.

П р и М е р 5. В предварительно продутый аргоном мета.члнческий автоклав загружают 75 .U.7 этанола, содержангего 0,4 г (асас)з и

25 мл н-гексеиа-1, затем в реактор подают аллеи до давления 1 атм ( - 0,2 г). Полимеризацию ироводят в течение 10 час при 80°С.

Выход твердого порошкообразлого иолимсра 2 г, т. пл. 210°С.

Пример 6. В реактор обьемо:, 1,5 л загрзжают 0,5 л этанола, 1-10 Rh (асас) (СО)2, затем в реактор подают аллеи (1,5 г) до 1 атм и этилен до 40 атм. Процеес полимеризации продолжаетея 9 час при 70°С иод давлением 40 атм.

Выход твердого порошкообразного пол1 Л1ера еоетавляет 27 г, т. ил. 132-134°С.

П р и е р 7, В етекляииый реактор зги-ружают 75 мл спиртового раствора Rh (асас) (СО)2 с концентрацией 1-10 моль/л затем 20 мл винилацетата и подают а.алеп до давления 0,1 атм. Процесс нолимеризацнн нродолжается в течение 4 час ири 70°С.

Выход твердого порошкообразного полп.мера 2 г, т. ил. 115°С.

О р и м е р 8. В реактор за1-ружают 50 .ил этанола, содержащего 7,7-10 июль Rh ;;сас (СО)2, 20 мл випилацетата. Затем подают и реактор 1 г аллена и этилен до дав.ченпя

4 агм. Полп.меризацию проводят при 80- 82°С в течение 10 час.

Выход твердого полимера 4 г, т. пл. 105С.

Б результате нроведенны.к опытов установлено, что цримеиение других металлорганических катализаторов, в том числе родиевых (кро:ле указанных наМИ в примерах) не дает возлюжпость нрнменять в способе - нрототипе полярные растворители (катализатор )азлагается, и реакция нолнмеризации не идет).

11 р е д . е т и 3 о б 5 е т е и и я

Снособ получопия карбоцепиых полимеров полимеризацпей или сополи.меризацией этклепнснасыщениых мономеров в среде растворителя п нриеутетвии роднйоргаиического катализатора, отличающийся тем, что, е целью увелнчения выхода иоли.меров, процесс проводят в среде полярного растворителя, например воды или спиртов, с применением в качестве катализатора продукта взаимодействия триацетилацетоната или ацетплацетонатД1п а1)бопила родкя с aллeпo.