СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЛКЙЛЕНСУЛЬФЙДОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G75/06 C08F4/52 

Изобретение относится к способу получения полиалкиленсульфидоБ полимеризацией алкиленсульфидов в присутствии металлоорганических катализаторов.

Известен способ получения полиалкиленсульфидов полимеризацией алкиленсульфидов при температуре от -30° до +100°С в инертном растворителе в присутствии в качестве катализатора триалкилалюминия. Однако синтезированные при этих условиях полимеры представляют собой вязкие, низкомолекулярные продукты.

Предлагаемый способ, расширяющий ассортимент алюминийорганических катализаторов и позволяющий получить высокомолекулярные полимеры, предусматривает применение в качестве катализаторов алкилалюмоксанов общей формулы (RBAljgO, где R - алкил.

Процесс полимеризации осуществляют при температуре от -30°С до -|-100°С при атмосферном или при пониженном давлении (в случае проведения процесса при атмосферном давлении аппаратуру продувают инертным газом, например азотом или аргоном, затем загружают исходную смесь) в инертном растворителе. Используют тщательно высушенные растворители, которыми могут быть алифатические и ароматические углеводороды, лростые эфиры, в том числе и циклические, например диоксан.

Молекулярный вес полученных полимеров колеблется в пределах 20000-200000 и более, зависит от температуры полимеризации и от количества катализатора. При повышении

температуры и увеличении количества катализатора наблюдается снижение молекулярного веса получаемых лолимеров.

Пример 1. В реактор, продутый аргоном, загрзжают 4 мл пропиленсульфида, алюмоксан общей формулы (/-€41 9) аА -О-А1- - (i-041-19)2, взятый в количестве 2 мол. % от веса мономера, и 10 мл бензола. Реакционную смесь :в течение 9 час выдерживают при 65°С. Затем в реактор добавляют метанол, подкисленный соляной кислотой (для разложения катализатора). Из реакционной смеси полимер осаждают метанолом, а затем переосаждают из бензольного раствора и сушат в вакууме. Выход 45%; i 0,4.

Пример 2. Процесс ведут в условиях, описанных в примере 1, но в качестве мономера используют этиленсульфид. Так как полученный полимер нерастворим в обычных растворителях при комнатной температуре, его

просто промывают метанолом, после чего сушат в вакууме. Выход полимера 35%, т. пл. 210°0.

- (г-CiHg), в толуоле. Толуол применяют в количестве, соответствующем 4 мол. %, считая на мономер. Содержимое ампулы дегазируют, и в ампулу конденсируют 2 мл пропиленсульфида, после чего ее отпаивают и помещают в термостат. При выдерживании ампулы при 0°С в течение 30 час получают (после описанной Б примере 1 обработки) 1,26 г полимера, что соответствует выходу 67%; мол. вес. полимера достигает 100000; т 0,62.

Пример 4. Повторяют процесс, описанный в примере 3, но ампулу выдерживают при комнатной температуре. Получают полимер с выходом 72%; М 0,42.

Пример 5. Повторяют процесс, описанный в примере 3, но ампулу выдерживают при 80°С. Получают полимер с выходом 74%; TI 0,3.

Пример 6. Повторяют процесс, описанный в примере 3, но ампулу выдерживают при температуре 65°С. Получают полимер с выходом 100%; т1 0,4.

При выдерживании ампулы в термостате при 65°С в-течение 15 час получают полимер с выходом 85%; ц 0,34.

Пример 7. Повторяют процесс, описанный в примере 3, но IB качестве растворителя используют бензол. Получают полимер с выходом 86,5% ц 0,8.

Пример 9. Повторяют процесс, описанный в примере 3, но в качестве растворителя ислользуют н-гексан. Получают полимер с выход ом 68%; WO, 15.

Пример 10. Повторяют процесс, описанный в примере 3, но с использованием 10 мол. % катализатора (по отнощению к взятому мономеру). Получают полимер с выходом 74%; т 0,19.

Предмет изобретения

Способ получения полиалкиленсульфидов полимеризацией алкиленсульфидов при температуре от -30°С до -f-100°C в инертном растворителе « прйс тстви и алюминийорганических катализаторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве последних применяют алкилалюмоксаны.