Способ получения алкилмалоновых эфиров Советский патент 1931 года по МПК C07C67/343 C07C69/34 

Способ, ПО которому МОЖНО получать диэтилмалоновый эфир описан DeimleroM (Befichte d. Deutsche Chemische Gesellschaft T. 20, стр. 203, 1888 г.) и Матвеевым (Журнал русского физико-химич. общества 1887 г., стр. 297 и 60) и состоит в том, что действуют малоновый эфир цинком и йодистым этилом. При нагревании моля малонового эфира с 2-мя молями цинка и 4-мя молями йодистого этила получается диэтилмс1лоновый эфир с почти теоретическими выходами. Процесс идет по следующему уравнению:

СН, (СООС, Нд)з +2 Zn + 4 с, HS J C(C,U,),(COOC,H:),+2Zri,,li,. Но этот метод не получил распространения в промышленности вследствие необходимости больших количеств иода для производства йодистого этила.

По предлагаемому способу получают диэтилмалоновый эфир при действии на него смеси цинка и диэтилсульфата в присутствии небольших количеств иода или йодистых солей. Соли брома также ускоряют взаимодействие диэтилсульфата с цинком и малоновым эфиром, но в меньшей степени. Также можно получать соответствующие производные малонового эфира при действии на смесь малонового эфира и цинка, эфиров ароматических сульфокислот в присутствии иода и его солей, как катализаторов. Всеми вышеуказанными методами, изменяя количества цинка и этилирующего вещества, можно получать моно- или дизамещенные

малонового эфира. Этот метод может служить и для введения других групп в малоновый эфир.

Пример 1.-Нагревают при перемешивании смесь: 1 моль малонового эфира, 2 моля цинка (цинковых опилок) и 4 моля диэтилсульфата. Вначале смесь нагревают до 120° и, по мере хода реакции, температуру смери медленно повышают и доводят под конец до 160°. Получившуюся густую кашицеобразную массу растворяют в воде, отделяют маслянистый слой, сушат фракционируют, - собирая фракцию 215- 223° (диэтилмплоновый эфир). Выход его 20-65 /о теории.

Пример 2. - Нагревают при перемешивании смесь 1-го моля малонового эфира, 2-х молей цинка, 4-х молей диэтилсульфата и йодистого калия от веса малонового эфира на масляной бане сначала при 110°, затем температура медленно повышается до 150°-160° и при этой температуре держится около двух часов. Затем густая, светлокоричневая масса растворяется в воде. Всплывший маслянистый слой отделяется и после сушки фракционируется. Получается 80-85 /о диэтилмалонового эфира, кипящего пр)и 218-223°.

Пример 3. - Нагревая в тех же условиях смесь из одного моля малонового эфира, одного моля цинка, йодистых солей или .иода с двумя молями диэтилсульфата, получают моноэтилмалоновый эфир.