Способ получения тяжело-металлических солей двузамещенных дитиокарбаминовых кислот Советский патент 1935 года по МПК C07C333/16 

Соли и производные двузамещенных дитиокарбаматов, применяющиеся как ценные „ультра-ускорители при вулканизации каучука, получаются не с одинаковой легкостькэ.

В то время, как получение диалкилдитиокарбаматов протекает исключительно легко, приготовление арилалкилдитиокарбаматов представляет некоторые затруднения.

Эти затруднения вызываются малой склонностью сероуглерода реагировать с вторичными жирно - ароматическими аминами. Для облегчения протекания этого процесса рекомендуется прибавка аммиака или щелочей.

Применение внешнего нагрева в этом случае недопустимо в виду чрезвычайного ускорения протекания побочных реакций между сероуглеродом и аммиаком или щелочью, загрязняющих основной продукт, получаемый по схеме:

RNHRi + CSa + (RO С. S: S Me.

Вследствие недопустимости применения нагревания процесс протекает чрезвычайно йедленно. Так, согласно германскому патенту № 448632 этилфенилдитиокарбамат цинка готовится 3-4-дневным перемещиванием этиланилина с сероуглеродом в присутствии аммиаката цинка, причем выхода достигают только ТЭ/о теории.

При проведении процесса без нагревания получаемый продукт в значительной степени загрязнен побочными продуктами.

Авторами настоящего изобретения найдено, что вышеуказанные недостатки§ можно устранить, если заставлять реагировать вторичный жирно-ароматический амин с сероуглеродом в присутствии, в качестве основания, гидроокиси (или окиси) тяжелого металла. В этом случае между сероуглеродом и гидро-окисями тяжелых металлов не протекают побочные процессы, что позволяет применять повышенную температуру, ускоряющую, протекание основного процесса.

При желании получить количественные выхода продукта на амин, гидроокись тяжелого металла удобно брать в некотором избытке, который далее соответствующими промывками удаляется из конечного продукта. Например, при применении гидрата окиси цинка его избыток удаляют промывкой раствором аммониевых солей.

Для проведения процесса можно применять технический вторичный амин, содержащий примесь третичного. В этом случае третичный амин остается не прореагировавшим и после проведения процесса может быть выде генТ

Пример. 1. При пёр«нёшивант1 нагревают при тейпературё oKorio 50°

в продолжение 10 часов 48 г этиланилина,считая на ,40 г сероуглерода, 20 г гидрата окиси цинка или 17 г окиси цинка с 150 слг® водного спирта.

По окончании процесса (проба на отсутствие вторичного амина) отделяют оставшийся третичный амин (если он имеется), удаляют промывкой раствором аммониевых солей избыточный гидрат окиси цинка и получают после сушки 88-89 г продукта в виде почти белого кристаллического порошка с температурой плавления 206 -207°, что сортветствует выходу в 98-r99Vo теории.

При мер II- Нагревают при температуре около 50° в продолжение 10 часов 48 г этиланилина,;40 г сероуглерода, 45 г РЬ - (ОН)2 с 150 см водного спирта. По окончании процесса отделяют все примеси и получают после сушки этилфенилдитиокарбамат свинца в виде кристаллическо о, слегка желто.ватого порошка с выходом в 75°/о теории. П р им е р III. Работая также, но исходя и 48 г метиланилина, 17 г окиси цинка и 40 г сероуглерода, получают 97-98 г метилфенилдитиокарбамата цинка в виде почти белого мелко кристаллического порошка, что соответствует выходу в 98- теории. ,

Предмет изобретения.

Способ получения тяжелометаллических солей арилалкил-замещенных дитиокарбаминовых кислот, отличающийся тем, что взаимодействие вторичного арилалкиламина с сороуглеродом производят в присутствии гидроокиси или окиси тяжелого металла при нагревании.