СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПбКСИДНЬ1Х ВЛО'К-ОЛИГОМЕРОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G59/12 

Изобретение относится к способам получё ПИЯ эпоксидных блок-олигомеров конденсацией различных эпоксидных смол с ангидриполисилоксанами.

Известны способы получения эпоксидных блок-олигомеров конденсацией ангидридов поликарбоновых кислот с эпоксиолигомерами. Такие блок-олигомеры нашли применение в качестве заливочных и прессовочных смол, так как они оказались пригодными для отверждения различными отвердителями - аминными, ангидридными, комплексами трехфтористого бора и др. Известными способами можно получать эпоксиполимеры на основе двух или нескольких ангидридных отвердителей с большой разницей в активности.;

Для расширения ассортимента и сырьевой базы эпоксидных смол предлагается способ получения эпоксидных блок-олигомеров конденсацией ангидриполисилоксаноБ общей формулы

К/СО

Л / со :,

-5i-o-( ;Si-o) (где Ri; Ro; Rg - алкил, арйл, ОН и др.) с различными эпоксидными смолами.

Ангидриполисилоксан с кислотным числом 60-420 мг кон/г подвергают конденсации с

эпоксидными смолами. В зависимости от необходимой консистенции соотношение меясду числом ангидридных и эпоксидных групп может колебаться от 1 : 2 до 1 : 8 (в молях) лучше всего 1:4 - 1:5. Конденсацию проводят 2-

8 час при 100-130°С. Степень поликонденсации компонентов необходимо доводить до глубины 70-90%. Такая степень поликонденсации обычно соответствует кислотному числу блок-олигом«ра 20--60 мг КОН/г.

Блок-олигомеры представляют собой твердые, вязкие или жидкие смолы с содержанием кремния и эпоксидных групп, близким к теоретическому.

Полученные эпоксидные блок-олигомеры могут найти применение как компоненты компаундов, премиксов, лаков и других материалов конструкционного и электроизоляционного назначения.

Пример 1. 100 г ангидриполисилоксаяа,

полученного согидролизом 1 моль метилдихлорсилилэндикового ангидрида и 1 моль диметилдихлорсилана с кислотным числом 373 мг кон/г совмещают при 80°С с 260 г эпоксидной смолы ЭД-5 (эпоксидное число перемешивании выдерживают 2 час при 120°С. В результате получают вязкую смолу со следующими показателями: эпоксидное число15,88 кислотное число, мг КОН/г 58,0 содержание кремния, %5,2 Пример 2. 25 г ангидриполисилоксана (кислотное число 267 мг КОН/г) в условиях, описанных в примере 1, конденсируют с 80 г эпоксидной смолы ЭД-6 (эпоксидное число 17,4). В результате получают мягкую смолу со следующими показателями: 14,21 эпоксидное число кислотное число, мг КОН/г 18,6 содержание кремния, Уц7,8 Пример 3. 100 г ангидриполисилоксана (кислотное число 273 мг КОП/г) растворяют на холоду в 142 г полиэпихлоргидриновой смолы (эпоксидное число 29,08), известной в СССР под маркой Э-181. Раствор нагревают при перемешивании 4 час при 120°С. Полученный блок-олигомер представляет собой жидкость со следующими показателями: эпоксидное число16,3 кислотное число, мг КОН/г36,4 содержание, %: кремния хлора Пример 4. 75 г ангидриполисилоксана (кислотное число 260 мг КОН/г) совмещают с 90 г эпоксидной фурилрезорциновой смолы .(эпоксидное число 25,0) при 50°С. Смесь нагревают при 100°С и слабом перемешивании 4 час, затем при 125°С 0,5 час. Блок-олигомер представляет собой темно-окрашенную вязкую смолу эпоксидное число11,8 кислотное число мг КОН/г 54,1 содержание кремния, %14,1 Пример 5. 92,2 г ангидриполисилоксана (кислотное число 270 мг КОН/г) конденснруют со 157 г эпоксидной смолы на основе дйметилтетрагидробензальдегида (эпоксидное число 23,5) при медленном перемешивании 8 час при 130°С. Блок-олигомер представляет собой светлую мягкую смолу со следующими показателями: эпоксидное число14 кислотное число, мг КОН/г 46,1 содержание кремния, %10,5 Предмет изобретения 1. Способ получения эпоксидных блок-олигомеров конденсацией ангидридов поликарбоновых кислот с различными эпоксидными смолами, взятыми в избытке, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента и сырьевой базы эпоксидных смол, в качестве ангидридов поликарбоновых кислот применяют ангидриполисилоксаны общей формулы где RI; Ra; Rs - алкил, арил, ОН и др.; m и я 1, 2, 3,... при отношении между числами ангидридных и эпоксидных групп ог 1 : 2 до 1 : 8. 2.Способ по п. 1, отличающийсл тем, 4to процесс ведут при температуре 100-130°С. 3.Способ по п. 1 или по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, степень конденсации доводят до 70-90% или до кислотного числа готового продукта 20-60 мг КОН/г.