СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,8-АМИНОНАФТОЙНОЙ КИСЛОТЫ — Советский патент 1971 года по МПК C07D209/92 C07C229/68 C07C227/12 

Изобретение относится к получению полупродуктов, которые находят применение в синтезе красителей.

Известен способ получения 1,8-аминонафтойной кислоты взаимодействием нафталевого ангидрида с гидроксиламином, последующим ацилированием полученного продукта реакции хлорангидридом лг-иитробензойной кислоты. Полученный при этом продукт реакции ацилирования - N-ннтробензольное производное N-оксинафталимида обрабатывают щелочным агентом в водиой среде или в среде органического растворителя и дальнейшим разделением полученных продуктов реакции-1,8аминоиафтойной кислоты и N-оксинафталоимида известными приемами. Однако по этому способу образуются смеси двух продуктов. Целевой продукт нужно дополнительно очищать, что сказывается на выходе и усложняет процесс получения целевого продукта.

С целью повыщения качества целевого продукта и его выхода, предлагается получать 1,8-аминонафтойную кислоту - нафтостирил,исходя из

N-ароксинафталоимидов, содержащих в арильном ядре один или несколько электроноакцепторных заместителей, путем щелочного расщепления - обработки их щелочным агентом в водной среде или среде органического растворителя и выделением целевого продукта известным приемом.

Пример 1. К раствору 1 г (0,018 .i/о.гб) едкого кали в 20 мл метанола приливают 0,5 г (0,0015 моль) 2-нитрофеноксииафталонмида. Смесь кипятят 1 час на водной бане, охлаждают и подкисляют 10%-ной соляной кислотой. Осадок нафтостирола отфильтровывают, иромывают водой и сушат. Г1олучают 0,24 г с т. пл. 175-178°С. Выход 96%. После кристаллизации из метанола иолучают 0,20 г с т. пл. 180-181°С. Выход 80%.

Пример 2. К раствору 0,45 г (0,008 моль) едкого кали в 10 мл метаиола приливают 0,57 г (0,002 моль) 2,4-динитрофеноксинафталоимида и размещивают 0,5 час при комнатной температуре. Смесь разбавляют равным объемом 5%-ной соляной кислоты и фильтруют. Осадок переносят в 30 ,1/л горячей воды, размешивают 10-15 мин и фильтруют, промывают теплой водой. Получают 0,30 г пафтостирила с т. пл. 176-179°С. Выход 88%. После кристаллизации из метанола получают 0,26 г с т. пл. 180-18ГС. Выход 76%.

Водный фильтрат упаривают до объема 10 мл и по охлаждении фильтруют выпавший осадок 2,4-динитрофенола. Получают 0,27 г с т. пл. 111,5-112,5°С. Выход 73%.

фонпл-2-нитрофенокси)-нафталоимида получают 0,32 г нафтостнрила с т. пл. 181 -181,5°С, выход 94,6%, и 0,31 г 4-окси-З-иитрофенилметнлсульфона с т. пл. 167-168°С. Т. пл. смеси с заведомым 4-океи-З-нитрофепилметплсульфоном 166-168°С. Выход 84%.

Пример 4. Аналогично описанному в примере 2 из 0,83 г (0,002 моль} Ы-4-(М ,Ы-диметнлеульфомоил) - 2 -нитрофеноксинафталоимида получают 0,33 г иафтостирила с т. пл. 180- 81°Свыход 97,5%, и 0,4 г 4-окси-З-нптрофеиил-КД-диметнлсульфамида с т. пл. 117-118°С. Т. пл. смеси с заведомым 4-окси3-иитр офени л-Ы,К1-диметилсульфамидом 116- 118°С. Выход 82%.

Пример 5. К раствору 1 г (0,018 моль} едкого кали в 20 мл воды приливают 0,57 г (0,002 моль) 2,4-динптрофеноксинафталоимида и размешивают ирп 90-95°С 0,5 час. Смесь

подкисляют 5%-иым раствором соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают 0,28 г иафтостирила с т. ил. 175-178°С. Выход 85%. После кристаллизации из метапола получают 0,24 г с т. пл. 180 -181°С. Выход 73%.

Пpeд:vIeт изобретения

Способ получепня 1,8-а1Мипонафтойной кислоты - пафтостирила, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и улучшения качества, N-ароксинафталоимиды, содержащие в арильном ядре один или несколько электроноакцепторцых заместителей, подвергают щелочному расщеплению - обработке щелочным агентом в водной среде или среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным приемом.