Изобретение бтйосйтся к поЛучеййю фосфорорганических соединений, которые могут представить интерес как полупродукты для синтеза экстр агентов.
Известен способ получения аминометилфосфинов взаимодействием фосфинов с формальдегидом и вторичными аминами в среде инертного растворителя, осуществляемый обычно при повышенной темнературе.
С целью расширения сырьевой базы, а также для синтеза продуктов высокой чистоты предложеи способ получения аминометилфосфинов, заключаюшийся в том, что соответствующие ацетоксиметилфосфины подвергают взаимодействию с вторичными аминами в присутствии щелочи при температуре 60-ЮО С, предпочтительно в водных сниртах.
Пример 1. Получение три-(д иэтиламинометил)-фосфина.
Раствор 12,0 г (48,0 ммоль) три-(ацетоксиметил)-фосфина, 13,7 г (187,0 ммоль) диэтиламина и 9,0 г (167,0 ммоль) едкого кали в 60 мл метилового спирта и 12 Л1Л воды кипятят в атмосфер е азота 3 час. К смеси добавляют 20 мл воды, органический слой отделяют, водный экстрагируют бензолом (30--40 мл, атмосфера азота). Объединенный экстракт высушивают безводным сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме, остаток перегоняют в атмосфере азота. Получают 11,2 г
2
(81%)
кип. 94-
вещества. Т.
п 1,4820; df 0,8784;
-,20 MRo
вычислено 93,53.
Найдено, %;
С 62,1, 62,0; Н 12,4, 12,5; Р 10,7, 10,8.
CisHseNsP.
Вычислено, %;
С 62,3; Н 12,5; Р 10,7.
Получение н-б у т и л-д иПример 2.
(д и э т и л а м и Н о м е т и л) -ф о с ф и и а.
Раствор 12,9 г (55,0 м.моль) н-бутил-ди(ацетоксиметил)-фосфина, 10,5 г (43,0 ммоль) диэтиламина и 6,9 г (121,5 ммоль) едкого кали в 70 мл метилового спирта и 10 мл воды
кипятят 3,5 час в атмосфере азота. Смесь разбавляют 20 мл воды, органический слой отделяют, водный экстрагируют бензолом (40- 50 мл, атмосфера азота). Объединенный экстракт высушивают сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме, остаток перегоняют в атмосфере азота. Получают 12,2 г (85%) вещества. Т. кип. 92-93°С при 1 мм; 1,4759; df 0,8626; MRo: найдено 85,04, вычислено 84,97.
Найдено, %: С 64,6, 64,7; Н 12,7, 12,9; Р 11,8, 11,8. ПрЪд ктГ получают аналогично из 15 г (68,f.j MOyii)) ди-н-бутилацетоксиметилфосфина Т.бг (103,0 ммоль) диэтиламина и 4,25 г (75, едкого кали в 75 мл спирта и 10 жл:-.воДвг Шход 13,2 г (83%). Т. кип. 80- ,- | чОП1 . -.19П R 81°С при 1,дж;. п20 1,4698; df найдено 76,93, вычислено 76,41. . Найде но, %: С 67,3, 67,6; Н 12,9, 13,0; Р 13,3, 13,3. CiaHsoNP. Вычислено, %: С 67,5; Н 13,1 Пример 4. Получение д и э т и л д ии 3 о б у т и л а м и н о м е т и л ф о с ф и н а. Продукт синтезируют тем же методом из 11,10 г (67,5 ммоль) диэтилацетоксиметилфосфина, 12,9 г (100,0 ммоль) диизобутиламина и 4,2 г (75,0 ммоль} едкого кали в 150 мл метилового спирта и 6 Л1Л воды. Выход 12,9 г (83%). Т. кип. 68-69°С при 1 мм; п 1,4668; df 0,8346; ДШо : найдено 76,87, вычислено 76,41. Найдено, %: С 67,6, 67,8; Н 13,2, 13,2; Р 13,1, 13,3. CisHsoNP. Вычислено, %: С 67,5; Н 13,1; Р 13,4. Предмет изобретения 1.Способ получения аминометилфосфинов взаимодействием фосфина с вторичным амином при повышенной температуре в среде ра-, створителя, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве фосфина используют соответствующий ацетоксиметилфосфин и процесс проводят в присутствии щелочи при температуре 60-100°С. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя берут водный спирт.
