СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-(АЦЕТОКСИМЕТИЛ)-ФОСФИНОВ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/50 

Предложен способ получения алкилди- и диалкил-(ацетоксиметил)-фосфинов, не описанных в литературе.

Соединения могут быть использованы для синтеза различных фосфорорганических соединений.

Способ состоит в том, что три-(ацетоксиметил)-фосфин подвергают последовательной обработке галоидным алкилом и водным триэтиламином, или раствором карбоната натрия, или едким натром с последующей обработкой полученного при этом алкилди-(ацетоксиметил)-фосфина вышеуказанными продуктами.

Пример. Бутилди-(ацетоксиметил)-фосфин. Смесь 5 г (0,02 моль) три(ацетоксиметил)-фосфина, 3,3 г (0,024 моль) бромистого бутила и 6 мл ледяной уксусной кислоты нагревают в атмосфере азота в запаянной ампуле 20 час при 130-С и затем упаривают в вакууме. К полученному сиропообразному . бутилтри-(ацетоксиметил)-фосфонийбромиду в токе азота прибавляют 0,36 s (0,02 моль) воды и 10 мл (0,07 моль) триэтиламина.

фатом натрия, растворитель удаляют в вакууме, остаток перегоняют. Получают 2,5 г (53о/о)бутилди-(ацетоксиметил)-фосфина;

т. кип. 121 122°С при 3 мм рт. ст.; 1,4680; d2° 1,0501. Найдено MRo 62,01, вычислено MRn 61,93.

Найдено, ч/о: С 51,4; 51,4; 51,7; Н 8,3; 8,2; Р 13,2; 13,2. CioHwOiP.

Вычислено, о/о: С 51,3; Н 8,2; Р 13,2.

Пример. Д и п Р о п и л- (а ц е т о к с и м ет и л) -ф о с ф и в. Смесь 4,4 г (0,02 моль) пропилди -(ацетоксиметил)- фосфина,3 г

(0,024 моль) бромистого пропила и 6 мл ледяной уксусной кислоты нагревают в запаянной ампуле в атмосфере азота 20 час при 130°С и затем упаривают в вакууме. К полученному сиропообразному дипропилди-(ацетоксиметил) -фосфонийбромиду добавляют 3 Л1л воды, 15 мл бензола и при 5-10°С в токе азота 1,6 г (0,04 моль) 400/0 едкого натра до щелочной реакции по фенолфталеину. Органический слой Отделяют в атмосфере азота, водный слой экстрагируют бензолом (30- 50 мл). Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрня, растворитель уда ляют в вакууме, остаток перегоняют. Получафосфина; т. кип. 70-71°С при 4 лш рт. ст.; п2о 1,4610; d2°-0,9322.

Найдено MRo55,99, вычимено MR о 55,64.

Найдено, %:С 57,0; 57,0; Н 10,2; 10,2; Р 16,1; 16,1. CeHigOaP.

Вычислено, %: 56,8; Н 10,1; Р 16,3.

Константы, выходы и аналитические данные полученных алкилди-(ацетоксиметил)- и диалкил-(ацетоксиметил)-фосфинов приведены соответственно в табл. 1 и табл. 2.

Таблица I

Таблица 2