Изобретение относится к способу получения мовых соединений общей формулы
R
. R
I P-CH-OR
где R, Р, - алкил;
К-Н, алкил. Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ. Способ заключается в том, что амидо.хлорантидрид алкилфосфонистой кислоты смешивают в эквимолекулярном соотношении с (х-галоидалкилалкиловым эфиром. Через четыре-пять дней при комнатной температуре или при нагревании до 40-60°С в течение 7-8 час образуются кристаллические аддукты оранжевого цвета. Образовавшиеся аддукты разлагаются сернистым газом. После гидрохлорирования в диэтиловом эфире, получающейся при разложении жидкой массы, отделения образовавшегося солянокислого диэтиламина и отсасывания эфира выделяют перегонкой в вакууме хлорангидриды алкилалкоксиалкилфосфиновых кислот. При обработке .последних спиртами в присутствии органических оснований или без них образуются соответствующие эфиры.
Пример.
а) Получение хлорангидрида этилэтоксиметилфосфиновой кислоты.
В круглодонную колбу емкостью 100 мл помещают 20 г (0,12 моль диэтиламидохлорантидрида этилфосфонистой кислоты и 11,4 г (0,12 моль хлорметилметилового эфира. Смесь перемешивают встряхиванием, плотно
закрывают и нагревают на водяной бане при 50--бО С 7 час. Образовавшийся аддукт разлагают сернистым газом до полного исчезновения твердой массы (реакция сильно экзотермическая, поэтому сернистый таз подают
слабым током, а реакционную смесь охлаждают на водяной бане). После разложения реакционную смесь переносят в трехгорлую колбу емкостью 250 мл с мешалкой и приливают 100 мл сухого эфира. По мере пропускания сухого хлористого водорода происходит растворение жидкости и образование хлоргидрата диэтиламина. После гидрохлорирования смесь оставляют на ночь. Хлоргидрат диэтиламина отфильтровыв ают и промывают эфиром (четыре раза по 20 мл. Затем эфир отго,няют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 11,6 г (57%) жидкости желтоватого оттенка с т. кип. 91-93°С/3 мм, 1,4642, df 1,1513, MRo : найдено 40,87; Найдено, %: С 35,51; Н 7,52; С1 20,46. CsHiaClOaP Вычислено, %; С 35,19; Н 7,03; С1 20,82. б) Получение метилового эфира этилэто1 симетилфосфиновой кислоты. К 9 г (0,053 моль) хлорангидрида этилэтоксиметилфосфиновой кислоты, растворенного в 40 мл сухого бензола и помещенного в трехгорлую колбу с мешалкой емкостью 100 жл прикапывают при20°С 3,2 г (0,1 моль) абсолютного метилового спирта. Смесь перемешивают при комнатной температуре 20 мин. После отгонки бензола остаток перегоняют. Получают 4,65 г (53%) бесцветной жидкости с т. кип. 96-97°С/3 мм, 1,4385, df 1,0524, MRo : найдено 41,46, вычислено 41,29. Найдено, %: Р 18,51. СоНгзОзР Вычислено, %: Р 18,67. в) Получение этилового эфира эт.илэтоксиметилфосфиновой кислоты. Продукт получают аналогично списанному из 8 3 (0,047 моль} хлораигидрида этилэтоксиметилфосфиновой кислоты и 4,6 г (0,1 моль) абсолютного этилового спирта. Выделяют 4,8 г (57%) бесцветной жидкости с т, кип. 92-93°С/2 мм, 1,4364; - ---,« . ... d4° 1,0232; MRD : найдено 46,05; вычислено 46,91. Найдено, %: Р 17,34. CvHivOaP Вычислено, %: Р 17,22. Предмет изобретения Способ получения эфиров алкилалкоксиалкилфосфиновых кислот общей формулы -P-CH-OR где R, R, R - алкил; R - Н, алкил, отличающийся тем, что амидохлорангидрид алкилфосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с сс-галоидалкилалкиловым эфиром с последующим разложением аддукта сернистым газом и гидрохлорированием, и полученный хлорангидрид алкилалкоксиалкилфосфиновой кислоты подвергают взаи.модействию со спиртом.
