СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛЛИЛИДЕНПЕНТАЭРИТРИТА Советский патент 1969 года по МПК C07C33/02 C07C43/30 

Изобретение относится к области иолучения НОВОГО сырья для производства пластмассМоноаллшлиденпентаэритрит - нолуацеталь пентаэритрита является трифункциональным соединением - глнколем с аллильно : двойной связью. Такой гликоль может найти широкое применение в качестве пового исходного сырья для синтеза различных полиэфирных смол, а также их модификации.

Известен способ получения моноаллилиденпентаэритрита взаимодействием пентаэритрита с избытком акролеипа при кипении в присутствии п-толуолсульфокислоты. Выход целевого продукта 32,6%.

Предлагаемый способ получения моноаллилиденпентаэритрита отличается от известного тем, что в качестве катализатора используют бисульфат натрия пли соляную кислоту и процесс ведут в водной среде при .

Пример 1. В пятигорлую колбу, спабженпую мешалкой, обратиым холодильником, капельной воронкой, термометром и трубкой для иодачи азота, загружают 136 г (1 моль) пентаэритрита, 6,8 г , 200 мл воды, 0,08 г (0,007 моль) гидрохипопа. Смесь при перемешивании в токе азота нагревают до 25-30°С и в течение 2 час из капельной воронки добавляют 84 г (1,37 моль) 92%-акролеииа, иоелс чего выдерживают прп указанHoii температуре 3 час. По окончании реакции смесь нейтрализуют содой до рН 7-8 и отгоняют воду при остаточпом давлепин 150-160 мм рт. ст. Для окончательного обезвоживания реакционной смеси проводят азеотроиную отгонку воды с бензолом. Из бензольного раствора носле охлаждения выпадают прозрачные кристаллы моноаллилидениентазритрита.

Кристаллы отфильтровывают и па (|)ильтрс промывают холодным бензолом.

Получающийся в качестве побочного продукта реакции полпый ацеталь нептаэритрита - диаллилиденпентаэритрит остается в бензольном маточиике.

Для очистки получеииые кристаллы иерскристаллизовываются из бензола в соотношении 1:10 с добавкой 0,5% по весу веп ества актпвированного угля. Выделяют ГОО-104,4 г очищенного вещества (57-60% от теоретического, считая на нентаэритрит).

Моиоаллнлиденпентаэритрпт представляет собой слегка окрашенные в желтый цвет блестящие кристаллы, хорошо растворимые в воде, спирте, ацетоне и нерастворимые в ароматических и хлорированных углеводородах.

Всп1.ество имеет следующие конетаиты: т. ил. 80°С, содержаппе ОН-грунпы 19.6-19,3; бромное число 89.5-89,6.

Найдено, %: С 54,92; Н 55,08, 7,9, 7,93.

Для C8Hi4O4 моноаллилиденпентаэритрита вычислено, %:

ОН 19,54; бромное число 92.

С 55,17; 8,05.

Пример. 2. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но в качестве катализатора используют соляную кислоту.

Выход моноаллилиденпентаэритрита 45- 50% от теоретического.

Пример 3. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но в качестве катализатора используют я-толуолсульфокислоту- Выход моноаллилиденпентаэритрита 45-50% от теоретического.

Пример 4. Опыт проводят как описано в примере 1. но реакцию ведут прп 2-5°С. Выход моноаллилиденпентаэритрита 35% от теоретического.

П р и м е р 5. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но реакцию ведут в среде диметнлформамид-вода (1:1). Выход моноаллилпденнентаэритрита - до 60%

Предмет изобретения

Способ получения моноаллилиденпентаэритрнта взанмодействием пентаэритрита с акролеином в присутствии кислого катализатора н выделе} ия целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора применяют бисульфат натрия или соляную кислоту и процесс ведут в водной среде при 2-30°С.