ВС^ОО^^ИАЯ^,^ Советский патент 1973 года по МПК C07D319/06 C07D493/10 

1

Изобретение относится к способу получения спиробиметадиоксана формулы HO-CHj- CHj- СНХ у уСНг-СН.,-

который может найти применение в качестве исходного сырья для синтеза полиэфирных смол.

Способ основан на реакции взаимодействия 3,9-дивинилспиробиметадиоксана с монотиоэтиленгликолем.

Предлагаемый способ заключается в том, что 3,9-дивинилспиробиметадиоксан подвергают взаимодействию с этиленгликолем, и целевой продукт выделяют обычными приемами.

Процесс проводят при 80-120°С в присутствии кислого катализатора в ароматическом растворителе или без него.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и трубкой для подачи азота, загружают 106 г (0,5 моль) 3,9-дивинилспиробиметадиоксана, 0,2 г паратолуолсульфокислоты, 93 г (50%-ный избыток) этиленгликоля).

Смесь при перемешивании в токе азота нагревают до 80-90°С и выдерживают при этой температуре 6-7 час. По окончании реакции

нового соединения -3,9-бис-(оксиэтоксиэтил)

О -о

смесь нейтрализуют содой по рН 7-8 и отгоняют избыток этиленгликоля при Ю мм рт. ст. После отгонки этиленгликоля остается вязкая желтая маслянистая масса, которую обрабатывают кипящим бензолом для очистки от непрореагировавших исходных веществ. Из бензольного раствора после охлаждения выпадает маслянистый слой, который отделяют и прогревают под вакуумом для удаления остатка растворителя. Выделяют 130-134 г очищенного вещества (75-80% от теоретического, считая на пентаэритрит). Не вошедший в реакцию 3,9-дивинилспиробиметадиоксан остается в бензольном маточнике.

3,9-бис - (оксиэтоксиэтил) - спиробиметадиоксан представляет собой светло-желтую вязкую маслянистую жидкость, хорошо растворимую в воде, спирте, ацетоне и нерастворимую в ароматических и хлорированных углеводородах.

Вещество имеет следующие константы. Содержание ОН-групп 10,3-10,2% Бромное число 0.

Найдено, %: С 54,07; 53,98; Н 8,35, 8,41.

Для Ci5H2808 3,9-бис-оксиэтоксиэтил-спиробиметадиоксана вычислено, %; ОН 10,1; С 53,57; Н 9,33.

Пример 2. Опыт проводят, как описано в примере 1, но реакцию ведут при ПО-120°С. Выход 45-50% от теоретического.

Пример 3. Опыт проводят, как описано в примере 1, но реакцию ведут с 100%-ным избытком этиленгликоля. Выход 75-90% от теоретического.

Пример 4. Опыт проводят как описано в примере 1, но реакцию ведут с 10%-ным избытком этиленгликоля.

Выход 55-60% от теоретического.

Пример 5. Опыт проводят, как описано в примере 1, но реакцию ведут с добавлением толуольного раствора 3,9-дивинилспиробиметадиоксана к этиленгликолю. Выход до 70% от теоретического.

Пример 6. Опыт проводят, как описано г. примере 1, нореакцию ведут в присутствии катионообмеиных смол КУ-23 15/60 в Н-форме, которую берут в количестве 20-35% от 5,9-дивинилспиробиметадиоксана.

Выход до 80% от теоретического.

Предмет изобретения

1.Способ получения 3,9-бис-(оксиэтоксиэтил) -спиробиметадиоксана, отличающийся тем, что 3,9-дивинилспиробиметадиоксан подвергают взаимодействию с этиленгликолем при нагревании в присутствии кислого катализатора и выделяют целевой продукт обычными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят при температуре 80-120°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в ароматическом растворителе.