АН СССРiiY^Cf^^^llfc" м ' т '^^y^fW^^^^^^^^Cf^Tr'- >& Советский патент 1973 года по МПК C07C43/305 C07C41/48 

Изобретение относится к способу получения физиологически активных соединений - циклических ацеталей дихлорацетальдегида, содержащих экзоциклическую метиленовую группу, в частности 2-дихлорметил-4-метилен1,3-диоксоланов. Известен способ получения 2-дихлорметил4-метилен-1,3-диоксолана, заключаюш,ийся в том, что 2-дихлорметил-4-хлорметил-1,3-диоксолан обрабатывают в среде этанола спиртовым раствором щелочи, содержащим следы воды, при нагревании в инертной атмосфере в течение нескольких часов с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход конечного продукта до 74%. С целью увеличения выхода и расширения ассортимента готового продукта предложен способ получения 2-дихлорметил-4-метнлен1,3-диоксоланов общей формулы 0-1 СНСИгСЙ } 0 -С СЯггде Х-СН2, -СН{СНз)-, -С(СНз)2-, -ССНз(С2И5)-, заключающийся в том, что соответствующие 2-трихлорметил-4-метилен1,3-диоксоланы подвергают взаимодействию г. триэтилстаннаном. По такому способу реакция протекает мгновенно и экзотермически без применения растворителя. Реакция восстановления идет селективно только по трихлорметильпой группе, не затрагивая реакционноспособной двойной связи. Выход целевого продукта до 85,5%. Предлагаемый способ позволяет наряду с известным соединением получать не описанные в литературе. Синтезированные соединения представляют собой бесцветные жидкости, не растворимые в воде, но хорошо растворимые в органических растворителях. Пример 1. К 17,15 г 2-трихлорметил-4метилен-1,3-диоксолана добавляют 17,47 г триэтилстаннана (т. кип. 61°С/45 мм рт. ст., п 1,4704); реакционная масса медленно саморазогревается до 50°С, а затем в результате бурной реакции температура поднимается до 200°С. Смесь охлаждают и разгоняют в вакууме. Выделяют 12,5 г (85,5%) 2-дихлорметил-4-метилеи-1,3-диоксолана, т. кип. 50- 51°С/1 мм рт. ст., п 1,4912, df 1,3817. %; С 34,67; Н 3,33; CI 41,7. Найдено, MRoH 35,44. СзНбСЬОг. %: С 35,53; Н 3,58; С1 42,ОС Вычислено, MRDH 35,68. ИК-спектр: 1650, 1695, 3125 см--; vc-o- c 1054, 1106, 1143 слг-1. При м ер 2. 5 г 2-трихлорметил-4-метиле1 5-ди,1етил-1,3-диоксолаиа смешивают с 4,4 г триэтилстаинана; при этом реакционная масса разогревается до 160°С. Разгонкой выделяют 3,4 г (80%) 2-ди.хлорметил-4-метиле11-5-днме54-55°С/2тил-1,3-диоксолана, т. кип. рт. ст., п 1,4810, df 1,2430. С 42,9; Н 5,15; С1 36,0. Найдено, МКпн 45,119. СуНюСЬОг. %: С 42,6; И 5,12; С1 Вычислено, MRDII 44,974. 1650, 1695, 3125 ИК-спектр; VC-.0-C 1054, 1106, 1145 слг Предмет и з о б р е т е i н я Способ получения 2-дихлорметнл-4-метилен,3-дноксола11ов общей формулы CHOl.rfi О - С сНо где Х-СН2, -СН(СНз)-, -С(СНз), -ССНз(С2Н5)-, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента готового продукта, соответствующие 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксоланы подвергают взаимодействию с триэтилстаннаном с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

. - . , 5t .