1
Изобретение относится к способу получения ацеталей дихлоркетена, которые могут найти широкое применение в органическом синтезе и химии полимеров.
Известен способ получения ацеталей дихлоркетена путем дегидрохлорироваиия ацеталей хлораля при действии трет, бутилата калия в среде трет, бутанола с выделением целевого продукта известными приемами. Выход конечного продукта до 50-60%.
Для увеличения выхода целевого продукта предложен новый способ получения ацеталей дихлоркетена, заключающийся в том, что 2-трихлорметил-1,3-диоксоланы или диалкилацетали хлораля обрабатывают трехкратным избытком триалкилфосфата в среде инертного растворителя, например четыреххлористого углерода, гексана.
Процесс ведут при охлаждении, желательно при температуре минус 60°С. Целевой продукт выделяют известными приемами с выходом до 90-95%.
Применение триалкилфосфитов исключает 43 процесса огнеопасный трет, бутилат калия. Описываемый способ базируется на доступном сырье.
Полученные ацетали дихлоркетена представляют либо кристаллические вещества, либо подвижные жидкости, растворимые в органических растворителях. Структура полученных дихлоркетепацеталеи подтверждена ИК-снектрами и данными элементарного анализа.
Пример 1. 2-Дихлорметилен-1,3-дноксолан.
К 19 г триэтилфосфита, растворегнюго в 15 мл гексана и охлажденного до минус 60°С, прикапывают в течение 30 мин раствор 7,3 г в 10 мл гексана 2-три.лорметил-1,3-диоксолана. Происходит разогревание реакционной массы. Температура поднимается до минус 40°С. Затем массу перемещивают при комнатной температуре 1,5 час. Отгоняют гексан. Остаток разгоняют в вакууме. Разгонкой выделяют: 5,3 г (89,9%) целевого нродукта в виде белых кристаллов; т. кин. 59-бО°С/2 мм рт. ст.; т. цл. 53°С,- ИК-спектр: 1710 vC-ОС 1060-1100, 1190 слг.
Пример 2. В условиях, аналогичных приiMepy 1, проводят реакцию с 2-трихлорметил4-метилен-1,3-диоксоланом. Получают соответствующий кетенацеталь-2-дихлорметилен4-метилен-1,3-диоксолан, имеющий следующие константы: т. кип. 54-55°С/2 мм рт. ст.; т. пл. 3233°С
Найдено, %: С 35,63; Н 2,32; С1 42,12.
С С О
Вьшисл о, %: С .35,91: Н 2,41; С1 42,46. 3 Выход 90%. ИК-оиектр: 1670, 1G98 , vC CH2 1734 v -СН 3030, 3140 СМ-. Предмет изобретения 1. Способ получения ацеталей дихлоркетепа, отличающийся тем, что, с целью увеличе54 ния выхода целевого продукта, 2-трихлорметнл-1,3-диоксоланы или диалкилацетали хлороля обрабатывают трехкратным избытком триалкилфосфита в среде инертного растворителя при охлаждении с носледующим выделеннем целевого продукта известными прие2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре минус 60°С.
