СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ АМИДОБЕНЗИЛФОСФОНОВЫХКИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/44 

изобретение относится к способу получения неописанных в литературе солей амидобензилфосфоновых кислот общей формулы

NRR

АгСНгР

II X OH-NR RR%

где R, RI, R2, R3, R4 - Н, алкил или арил, Аг - замещенный или незамещенный фенильный радикал, X-О или S. Эти соединения получают взаимодействием ангидридов бензилфосфоновых или бензилтифосфоновых кислот с первичными или вторичными аминами.

Процесс желательно вести в органическом растворителе при 80-90°С. Полученные соединения могут быть использованы в качестве фунгицидов.

Пример 1. Получение цетиламмонийной соли цетиламидо-4-хлорбензилфосфоновой кислоты. К раствору ангидрида 4-хлорбензилфосновой кислоты (0,02 г-моль) в 50 мл толуола прибавляют 0,04 г моль детиламина и реакциоииую массу перемещивают в течение 2 час при 80-90°С. Затем толуол отгоняют в вакууме и в составе получают продукт в виде воскообразной массы, которая при стоянии кристаллизуется. Т. пл. 89-80°С,

Пайдено, %: N4,015.

CsgHTeClNoOaP.

Вычислено, %: N 4,15.

Пример 2. Получение цетиламмонийной соли цетиламидо-2-хлорбензилфосфоновой кислоты. Продукт получают в условиях примера 1 с той лишь разницей, что иосле нагревания реакционную массу охлаждают, выпавщий осадок отделяют, промывают петролейным эфиром и сушат в Вакууме. Выход 81,0э/о. т. пл. 73-76°С.

Найдено, %: С1 4,90; N 3,99; Р 4,41.

СзэНтвСШгО-зР.

Вычислено, %: С1 5,25; N 4,15; Р 4,54.

При м ер 3. Получение цетиламмонийной соли цетиламидо-2,4-дихлорбензилфосфоновой кислоты. Получают в условиях примера 2. Выход 62,9%, т. пл. 65-66°С.

Пайдено, %: N4,02; Р 4,37.

CssnrsClsNoOaP.

Вычислено, %: N 3,99, Р 4,40.

Пример 4. Получение N-метила N-октадециламмонийиой соли метилоктадециламидо25 2-хлорбензилфосфоиовой кислоты. Продукт получают в условиях примера 1, т. пл. 72-74°С.

бензилтиофосфоновой кислоты, 0,025 г моль воды и 40 мг пиридина (1 мол. %) .в 30 мл диоксана кипятят при перемешивании в течение 10 час. Затем диоксан отгопяют в вакууме и в остатке получают стеклообразную массу, -не содержащую хлора.

Найдено, %: Р 17,90; S 19,00.

СуНтОРЗ.

Вычислено, %: Р 18,03; S 18,80.

Полученный тиоангидрид растворяют в 50 мл толуола, к раствору добавляют 0,05 г-моль цетиламина. Далее поступают, как в примере 1. Получают продукт в виде слегка окрашенного твердого веш.ества. Выход 97,0%, т. пл. 96-98°С (из ацетона).

Найдено, %: N 4,39; Р 4,70; S 5,13.

СзэНттМзОРЗ.

Вычислено, %: N 4,40; Р 4,76; S 4,91.

Предмет изобретения

1.Способ получения амидобензилфосфоновых кислот общей формулы

/NRR

АгСН,Р/

II H-NRRR X

где R, RI, R2, R3, R4- Н алкил или арил, Аг - замещенный или незамещенный фенильный радикал, X-О или S, отличающийся тем, что бензилфосфоновые или бензилтиофосфоновые кислоты подвергают взаимодействию с первичными или вторичными аминами при нагреваиии с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя при температуре 80-90°С.