(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОСНОВНОЗАМЕЩЕННЫХ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ТИОЛКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ Исходные соединения общей формулы И могут быть получены известным способом, например взаимодействием амина общей формулыс щелочным металлом и затем с сероокисью углерода. Целевой продукт выделяют в свободном виде или в виде кислотно-аддитивных или четвертичных солей известным способом. Для образования кислотно-аддитивных солей используют предпочтительно галогенводородные кислоты, серную, фосфорную, азотную, щавелевую, лимонную, винную, фумаровую, малеиновую, уксусную, пропионовую, янтарную кислоты, метансульфокислоту и т. п. Синтез четвертичных соединений осуществляют путем взаимодействия соединения общей формулы I с пригодными для получения четвертичных солей соединениями, например алкилгалогенидами, эфирами серной кислоты или метансульфокислогы. Предпочтительными являются такие соединения, у которых iRs означает фенильный радикал и R4 - циклоалкильная группа, предпочтительно циклопентильная, например (рдиизопропиламиноэтил) - тиоэфир фенилциклопентилкарба.миновой кислоты. Пример 1. Хлоргидрат (р-диизопропиламиноэтил)-тиоэфира фенилциклогексилкарбаминовои кислоты. 18,9 г (0,11 моль) фенилциклогексиламина кипятят в 200 мл абсолютного диоксана с 6 г амида натрия с обратным холодильником в течение 3 ч. В кипящий раствор вводят сухую сероокись углерода в течение 1 ч и затем прикапывают раствор из 19,2 г (0,12 моль) диизопропиламиноэтилхлорида в 50 м абсолютного диоксана в течение 20 мин и нагревают с обратным холодильником в течение 4 ч. После охлаждения отсасывают выпавшие кристаллы, фильтрат вакуумируют и растворяют остаток в толуоле, который 4 раза экстрагируют буферным раствором при значении рН 3 и затем полуконцентрированной соляной кислотой. Солянокислую фазу подщелачивают, обрабатывают осаждающееся масло простым эфиром, сушат эфирный раствор и сгущают его. Получают 31 г (82,9% от теоретически возможного) масла, из которого получают Хлоргидрат (р - диизопрониламиноэтил) -тиоэфира, фенилциклогексилкарбаминовой кислоты с т. ПЛ. 143-145°С обычным образом. Аналогично примеру 1 получают следующие соединения. Хлоргидрат (р-метилизопропиламиноэтил) тиоэфира фенилциклопентилкарбаминовой кислоты, т. пл. 133-136°С. Хлоргидрат (р-этилизопропиламиноэтил) тиоэфира фенилциклопентилкарбаминовой кислоты, т. пл. 152-153°С. Бромгидрат (р- н - пропилизопропиламиноэтил)-тиоэфира фенилциклопентилкарбаминовой кислоты, т. пл. 145-147 С. Хлоргидрат (р - я- бутилизопропиламиноэтил) -тиоэфира фенилциклопентилкарбаминовой кислоты, т. пл. 154-156°С. Хлоргидрат (|3-к - пентилизопропиламиноэтил)-тиоэфира фенилциклопентилкарбаминовой кислоты, т. пл. 147-149°С. Хлоргидрат (р - к - гексилизопропиламиноэтил) -тиоэфира фенилциклопентилкарбаминовой кислоты, т. пл. 122-124°С. Хлоргидрат (§ - н - гептилизопропиламиноэтил) -тиоэфира фенилциклопентилкарбаминовой кислоты, т. пл. 148-150°С. Хлоргидрат (р-циклогексилизопропиламиноэтил) -тиоэфира фенилциклопентилкарбаминовой кислоты, т. пл. 145-147°С. Хлоргидрат (р-циклопентилизопропиламиноэтил)-тиоэфира фенилциклопентилкарбаминовой кислоты, т. пл. 170-171°С. Хлоргидрат (р-кротилизопропиламиноэтил) тиоэфира фенилциклопентилкарбаминовой кислоты, т. пл. 167-169°С. Бромгидрат (р-бгор - бутилизопропиламиноэтил)-тиоэфира фенилциклопентилкарбаминовой кислоты, т. пл. 133-134°С. Хлоргидрат (р-циклогексен-(2)-ил-изопропиламиноэтил) - тиоэфира фенилциклопентилкарбаминовой кислоты, т. пл. 174-176°С. Хлоргидрат (р-циклопентен- (2) -ил-изопропиламиноэтил) - тиоэфира фенилциклопентилкарбаминовой кислоты, т. пл. 151-153°С. Хлоргидрат (,р-диизопропиламиноэтил) -тиоэфира фенилциклогептилкарбаминовой кислоты, т. пл. 107-109°С. Хлоргидрат (р-этилизопропиламиноэтил) тиоэфира фенилбидикло-(2,2,1 )-гептил-2-карбаминОВой кислоты, т. пл. 133-135°С. Хлоргидрат (р-диизопропиламиноэтил)-тиоэфира фенилциклогексилкарблминовой кис«7ты, т. пл. 143-145°С. Хлоргидрат (Р - этилизопропиламиноэтил)тиоэфира фенилциклогексилкарбаминовой кислоты, т. пл. 156-158°С. Хлоргидрат (р-циклогексилизопрониламиноэтил) -тиоэфира фенилциклогексилкарбаминовой кислоты, т. пл. 178-180°С. Хлоргидрат (р-циклопентилизопропиламиноэтил) -тиоэфира фенилциклогексилкарбаминовой кислоты, т. пл. 175-177°С. Бромгидрат (р-бтор-бутилизопропиламиноэтил)-тиоэфира фенилциклогексилкарбаминовой кислоты, т. пл. 128-130°С. N-изопропилпиперидил-(3)Хлоргидраттиоэфира фенилциклогексилкарбаминовой кислоты, т. пл. 185-187°С. Хлоргидрат N-изопропилпиперидил-(3)тиоэфира фенилциклопентилкарбаминовой кислоты, т. пл. 185-187°С. Хлоргидрат (|р-диизопропиламиноэтил) -тиофира фенилциклогексен- (2) -ил-карбаминовой кислоты, т. пл. 164-166°С.
Хлоргидрат . (ip - этилизопропиламиноэтил)тиоэфира фенилциклогексен-2) -ил-карбаминовой кислоты, т. пл. 171 - .
Хлоргидрат (р-диизопропиламиноэтил) -тиоэфира пиридил- 3 - циклогексилкарбаминовой кислоты, т. пл. 190-192°С.
Бромгидрат (р-диизопропиламиноэтил)-тиоэфира пиридил- (2) -циклогексилкарбаминовой кислоты, т. пл. 127-130°С.
Бромгидрат (ip - этилизопропиламиноэтил)тиоэфира пиридил-(2) -циклогексилкарбаминовой кислоты, т. пл. 168-lfO°C.
Бромгидрат (ip - этилизопропиламиноэтил)тиоэфира пиридил - (2) - фенилкарбаминовой кислоты, т. лл. 138-139°С.
Бромгидрат (р-диизопропиламиноэгил) -тиоэфира пиридил-(2)-фенилкарбаминовой кислоты, т. пл. 168-170°С.
Хлоргидрат (-диизопропиламиноэтил) -тиоэфира дифенилкарбаминовой кислоты, т. пл. 166-168°С.
Хлоргидрат (р-метилизопропиламиноэтил) тиоэфира дифенилкарбаминовой кислоты, т. пл. 163-166°С.
Пример 2. Бромметилат (:р-диизопропиламиноэтил)-тиоэфира фенилциклопентилкарбаминовой кислоты, т. пл. 204-205°С.
5,0 г (0,016 моль) (р-Диизопропиламиноэтил) -тиоэфира фенилдиклопентилкарбаминовой кислоты с 9,5 г (0,1 моль) бромистого метила в 50 мл ацетонитрила оставляют стоять при температуре в течение 4 дней. Реакционный раствор вакуумируют и получают 5,4 г (85,0% от теоретически возможного) целевого продукта в кристаллической форме.
Аналогично примеру 2 получают следующие соединения.
Бромметилат (Р - диизопропиламиноэтил) тиоэфира дифенилкарбаминовой кислоты из (р-диизопропиламиноэтил) -тиоэфира дифенилкарбаминовой кислоты и бромистого метила, т. пл. 188-189°С.
Бромметилат (р-этилизопропиламиноэтил) тиоэфира фенилциклопентилкарбаминовой кислоты из (.р-этилизопропиламиноэтил)-тиоэфира фенилциклопентилкарбаминовой кислоты и бромистого метила, т. пл. 108-109°С.
Бромметилат (р - диизопропиламиноэтил) тиоэфира фенилциклогексилкарбаминовой кислоты из (р-диизопропиламиноэтил)-тиоэфира фенилциклогексилкарбаминовой кислоты и бромистого метила, т. пл. 174-175°С.
Предмет изобретения
Способ получения основиозамещенных алкиловых эфиров тиолкарбаминовой кислоты 10 общей формулы I
t-CjIi
c-s-CH-CHr-TSff
BI
В
О
где RI - алкильиый радикал с 1-7 атомами углерода, алкенильный радикал с 2- 5 атомами углерода, циклоалкильный или циклоалкенильный радикал с 5-6 атомами
углерода; R2 - атом водорода или вместе с RI образует ляти- или шестичленное азотсодержащее кольцо; Rs - фенил или пиридил; R4 - фенил, пиридил, циклоалкильный или циклоалкенильный радикал с 5-7 атомами
углерода,
или их солей, отличающийся тем, что соль тиолкарбаминовой кислоты общей формулы II
О
К R. ЪГ-C-SMe
где Me - атом щелочного металла, а Rs и 35 R4 имеют вышеуказанные значения,
подвергают взаимодействию с соединением общей формулы III
Л-СзКг
RI
2--- -где RI и iR2 имеют вышеуказанные значения и I - означает реакционноспособную эфирную группу, например атом галоида, в среде органического растворителя в присутствии сильного основания с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.
