СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0,О,О-ТЕТРААЛКИЛ-5,8- (АЛ КИЛ-ФЕНИЛ )ДИФЕНИЛМЕТАН-БИС-ДИТИОФОСФАТОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/165 

Р1зобретениё Относится к области получения овых фосфороргаиических соединений обей формулы

RI

(RO),P - S - С - S -P(OR).,,

IIIII

SCeHj S

где R - алкил;

Ri- алкил, фенил. Эти соединения могут найти применение в качестве инсектицидов, присадок к смазочным маслам.

Предложен способ получения О,О,0,О-тетраалкил - S,S - (алкил - фенил) дифенилметанбис-дитиофосфатов путем взаимодействия О,0-диалкилдитиофосфорной кислоты с жирноароматическим или ароматическим кетоиом. Через реакционную смесь пропускают сухой хлористый водород, затем нагревают ее до 95-ШО С. Продукт выделяют хроматографически.

Пример 1. В трехгорлую колбу с термометром, трубкой для пропускания газа, газоотводной трубкой, защищенной от влаги воздуха хлоркальциевой трубкой, помещают 8,85 г свежеприготовленной О,О-диэтилдитиофосфорной кислоты. К ней приливают 2,86 г свежеперегнанного ацетофенона. После сливания реагентов наблюдают незначительное разогревание реакционной смеси от 19 до 21 °С.

Когда реакционная смесь примет комнатную температуру, пропускают через нее сухой хлористый водород на протяжении 2 час. Затем нагревают 2 час при 95-100°С. После прекращения нагревания и охлаждения реакционная смесь становится коричневой. Выделение чистого вещества проводят хроматографически на колонке (50 см) с окисью алюминия IV активности. Элюентом служит петролейный эфир (т. кип. 40-60°С). Для хроматографнрования берут 5,6 г смеси. Выделяют 2,7 г чистого вещества. Выход 47,8%, считая на затраченную диэтилднтиофосфорную кислоту, df 1,3214, ng 17,6262, MRo 127,15, вычислено 127,52.

Найдено, %: Р 12,58, 12,81; S 26,66, 27,07.

CieH28OiP2S4.

Вычислено, %: Р 13,05; S 27,02.

Пример 2. В прибор., аналогичный примеру 1, помещают 10,7 г О,О-диизопропилдитиофосфорной кислоты и 4,55 г бензофенона. При взбалтывании бензофенон растворяется. При растворении температура смеси снизилась от 20 до 18°С. Пропуская сухой хлористый водород, наблюдают разогревание от 18 до 22°С. После 2 час пропускания сухого хлористого водорода смесь иагревают еще 2 час при 95-1.00°С. Цвет реакционной смеси яркоалюминия lY активности. Элюент - н-гексан. Для хроматографирования берут 6 г смеси. Выделяют чистого вещества 3,47 г. Выход 57,8%, df 1,2014, ng 1,5862, MRo 165,64,

вычислено 165,59. Найдено, %: Р 11,06, 10,62; S 21,66, 21,53.

С25Нз8О4Р254.

Вычислено, %: Р 10,45; S 21,64.

Предмет изобретения

1. Снособ получения О,О,0,О-тетраалкил5,8-(алкил-фенил)-дифенилметан - бис-дитиофосфатов, отличающийся тем, что О,0-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с жирноароматическим или ароматическим кетоном при пропускании через реакционную смесь сухого хлористого водорода с последующим нагреванием смеси и выделением продукта известными приемами, например хроматографически.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 95-100°С.