СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ЖИРНОАРОМАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ^СЕС'^ЮЭНАЯ10 "-^'^'^^'fo-^^ >&^Ь'И';га-дя '^^ БИБЛИОТЕКА Советский патент 1969 года по МПК C07C33/28 C07C29/136 

Известен способ получения ненасыщенных жирноароматических апиртов, не ;содержащих винильной труппы в пара-положении, восстановлением литийалюминийги,дридом соответствующих кетонов или кислот в среде ор-ганичеокого растворителя.

Предложен способ получения ненасыщенных жцрноароматичеоких спиртов с винильной группой в пара-положении восстановлением соответствующих кетонов или кислот литийалюминийгндридом. Способ дает высокий выход и прост в исполнении.

Пример 1. а - М е т и л - п - в и н и л б е н3 .и л о в ы и спирт. К ipacTBOpy 8,4 г (0,057 моль) и-винилацетофенона в 300 мл эфира в двухлитровой колбе, снабженной мешаЛКой, капельной воронкой и обратным холодильником, приливают 300 мл эфира, содержащего 4,5 г (0,119 моль) литийалюминийгидрида. Затем смесь перемещивают в течение 40 мин и охлаждают.

Избыток литийалюминийгидрида разрушают прибавлением по «аплям 50 мл 30 /о-ного водного раствора титрагидрофурана. Затем к реакционной смеси прибавляют 80 мл 10о/оного раствора гидрата окиси натрия. Эфирный слой отделяют. Водный слой и нерастворимые неорганические соли многократно экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные слои сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют, оставшийся в виде бесцветного масла в количестве 7,7 мл (90о/о) а-метил-п-випилбензиловый спирт разгоняют; т. кип. 63- 64°С (0,08 мм рт. ст.), По 1,5585; df 1,0073.

Вычислено, в/о: С 81,04; Н 8,16.

Для CioHiaO.

Найдено, о/о: С 80,85; Н 8,21.

Пример 2. а-М е т и л - п - и з о п р о п енилбензиловый спирт. К раствору 6 г (0,0375 моль) «-изопропенилацетофенона в 240 мл эфира в двухлит ровой колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, приливают 200 мл эфира, содержащего 2,4 г (0,063 моль) литийалюмипийгидрида. Затем смесь перемешивают в течение 40 мин, охлаждают.

Избыток литийалюминийгидрида разрушают прибавлением по каплям 40 мл 30 /о-ного водного раствора тетрагидрофурана. Затем к реакционной смеси прибавляют 60 мл 10о/оного раствора едкого кали. Эфирный слой отделяют. Водный .слой и нерастворимые неорганические соли многократно экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные слои сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют, оставшийся в виде бесцветного масла а-метил-л-изопропенилбензиловый спирт - 5,6 г (92о/о) - разгоняют; т. кип. 84°С (0,2 мм рт. ст.); т. пл.

Вычислено, о/а; С 81,44; Н 8,70.

Для CiiHi4O.

Найдено, о/о: С 81,45; Н 8,76.

Инфракрасный Спекцр доказывает полосы поглощения лри 3330 и 1010 см, характерные для гидроксильной группы, и лолосы поглощения при 3080, 1624, 1420, 894 слг, характерные для изопропенильной группы.

Пример 3. К раствору 3 г (0,0185 моль) л-изопропенилбензойной кислоты в 30 мл тетрагидрофурана в колбе емкостью 0,5 л, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, приливают 70 мл тетрагидрофурана, содержащего 0,8 е (0,0211 моль) алюмогидрида лития. Затем смесь перемешивают в течение 1 час и охлаждают. Избыток литийалюминийгидрида разрушают прибавлением по каплям 25 мл 30%1НОГО водного раствора тетрагидрофурана. Далее осадок неорганических солей отделяют на воронке Бюнхера, промывают 15 мл 10о/о-ного

раствора КОН и экстрагируют бензолом, фильтрат упаривают и экстрагируют бензолом. Бензол отгоняют, оставшийся в виде бесцветного масла и-изопропенилбензоловый спирт - 2,6 г () разгоняют. Вещество имеет т. кип. 82°С (0,3 мм рт. ст.); т. тл. 36°С; По 1,5571; df 1,0124.

ИК-|Спектр: 3080, 1627, 1005 и 890 (изопропенильная группа); 3880, 1180, 1014 (спиртовая х руппа).

Предмет изобретения

Способ получения ненасыщенных жирноароматических спиртов, содержащих винильную группу в пара-положении, отличающий. ся тем, что соответствующие ненасыщенные жирноароматические кислоты или кетоны подвергают восстановлению литийалюминийгидридОМ в среде органического растворителя.