Изобретение относится к области получения аренсульфонил-Ы-(2 - бромэтил) - ариламиДО.В, которые могут найти лриаденение в качестве физиологически активных веществ.
Известен способ получения а-реисульфоиилМ-(2-бромэтил)-арилами дов общей формулы
ArSO2N(R)CH2CH2Br,
где ArSOa-остаток ароматической сульфокислоты, R - остаток ароматического амина, заключающийся в том, что натриевую соль п-толуолсульфанилида нагревают с дибромэтаном в абсолютном спирте. Выход целевого продукта составляет 15э/о.
С целью увеличения выхода продукта тредложен способ получения аренсульфонил-N(2-бромэтил)-ариламидов общей формулы
ArSO2N(R)CH2CH2Br,
где ArSOa и R имеют выщеуказанные значения, заключающийся в том, что водный раствор натриевой соли аренсульфонилариламида подвергают взаимодействию с избытком дибромэтана в присутствии четвертичной аммониевой соли. Дающей растворимые в органических растворителях соли с аренсульфониламидами, например триэтилбензиламмоиийхлорида.
Пример 1. Получение п-толуолсульфонилМ-(2-бромэтил)-«-анизидида 1,
Аг-л СНз СбН4; R-CeHiOCHg.
В колбу, снабженную энергично действующей мещалкой, 1пропущенной через холодильник, -капельной воровкой, загружают 100 мл (218 г или 1,16 г-моль) дибрамэтана, нагревают до кипения и гори работающей мещалке (при кипении) добавляют раствор 0,15 г-моль (41,7 г) п-толуолсульфонил-л-анизидида в 150 мл воды с добавкой 0,17 г-моль (6,8 г) едкого натра и 10 г триэтилбензиламмонийхлорида. Прибавление ведут в течение 1,5- 2 час, после этого массу кипятят в течение 6 час. Дибромэтановый слой отделяют от водного, промывают разбавленным раствором щелочи (для удаления непрореагировавщего п-толуолсульфонил-п-аиизидида), затем водой и отгоняют избыток дибромэтана с водяным парОМ. В перегонной колбе продукт реакции получается в виде крупино-к и является достаточно чистым для использования. Если необходимо, продукт очищают растворением в толуоле, промыванием толуольното раствора несколько раз теплым БО/О-НЫМ раствором едкого натра и отгонкой толуола с водяным паром. Для окончательной очистки продукт кристаллизуют из смеси гептана с бензолом
или другого растворителя. Выход на некристаллизованный продукт составляет 44 г (TSo/o от теоретического). Из щ,ело1чных растворов выделено подкислещием 8,5 г исхадното п-толуолсульфонил п-анизидида (20о/о исходного количества). Таким образом выход на прореагировавший лродукт составляет 95Vo от теоретического. Перекристаллизованный продукт в виде бесцветных игл имеет т. пл. 80-81°С.
Найдено, о/о: N 3,60; Вг 18,5.
CieHigBrNOsS.
Вычислено, о/о: N 3,64; Вг 20,70.
Пример 2. Получение бензолсульфонилМ-(2-брамэтил)- г-анизидида I,
Аг-СбНб-; R -CeHiOCHs.
В колбу, снабженную энергично действующей мещалкОй, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 100 лл (218 г или 1,16 г-моль) дибромэтана, и -к кипящему дибромэтану постепенно в течение 2 час добавляют раствор 0,15 г-моль бензолсульфонил-п-анизидида (39,2 г), 10 г триэтилбензила ммонийхлорида, 0,18 г-моль едкого натра в 150 мл воды. После добавления всего щелочного раствора .смесь кипятят при перемешивании 6 час. Дибромэтан отгоняют из смеси с водяным паром, остаток растворяют в 300 мл
Выход и свойства аренсульфонил-М-(2-бромэтил)толуола, толуольныи раствор промывают теплым (40°С) бо/о-ным раствором едкого натра (трижды по 150 мл, затем водой до нейтральной реакции. Толуольныи слой КЕПЯТЯТ с
активированным углем марки КАД, фильтруют и отгоняют толуол с водяным паром. Остаток в (колбе охлаждают, и крупинки продукта отфильтровывают, т. пл. неочищенного 77-78°С. Выход некристаллизованного 53 г
(95о/о от теоретического). Для окончательной очистки кристаллизуют из гептана; т. пл. 77-78°С.
Найдено, о/с: N 3,81. CisHieBrNOg
Вычислено, в/о: N 3,78.
В таблице указаны продукты, полученные описанным выше способом.
Предмет изобретения
Способ получения аренсульфонил-М-(2бромэтил)-ариламидо1В на основе натриевой соли аренсульфонилариламида и дибромэтана, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, процесс ведут в водной эмульсии с избытком дибромэтана в присутствии Четвертичной аммониевой соли, дающей растворимые в органических )растворителях соли с аренсульфонилариламидами, например триэтилбензиламмонийхлорида. ариламидов
