СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНКЕТАЛЕЙ ЭТИЛОВОГО 1 ЭФИРА ЛЕВУЛИПОВОЙ КИСЛОТЫЬИьЛИОТЕИА Советский патент 1969 года по МПК C07C69/734 C07C67/03 

Изобретение относится к способу получения соединений, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности.

Известный способ получения этиленкеталей эфиров у-кетокарбоновых кислот заключается в том, что эфир у кетокарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с этиленгликолем ири нагревании в присутствии кислого катализатора с одновременным удалением из реакционной смеси образующейся воды и спирта. Иедостаток известного способа заключается в низком выходе целевого продукта.

Предложенный способ позволяет значительно повысить выход этиленкеталей этилового эфира левулиновой кислотой. Способ заключается в том, что этиловый эфир левулиновой кислоты подвергают взаимодействию с этиленгликолем при нагревании в присутствии кислотного катализатора с одновременным удалением из реакционной смесн образуюпдейся воды и спирта, после чего реакционную смесь подвергают взаимодействию с этиловым -спиртом в присутствии этилата натрия с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. Смесь из 220 г этилового эфира б-фениллевулино.вой кислоты, 130 г этиленгликоля, 100 мл бензола и 1 г п-толуолсульфокислоты нагревают с обратным холодильником, из верхней части ректификационной

колонки отгоняется образующаяся вода и этанол в виде азеотропной смеси. Через 9 час загружают 150 мл безводного этанола и этанольный раствор этилата натрия, полученного растворением 4 г металлического натрия в 80 мл безводного этанола, смесь выдерживают 1 час при 80°С. После охлаждения смеси приливают 500 мл бензола и (все вместе) выливают в 3 л холодной воды. Затем сливают органический слой, водный слой экстрагируют 200 мл бензола, экстракты объединяют. Органический слой сушат безводным сульфатом натрия, бензол отгоняют, получают 255 г неочищенного этиленкеталя уФ левулината. Зател неочищенный этиленкеталь перегоняют иод вакуумом и выделяют 250 г чистого нродукта, т. кип. 130°С/0,2 ммрт.ст., выход 95%.

Газо-хроматографическин количественный

анализ показывает, что степень чистоты продукта 98-99%, а содержание непрореагировавшего кетоэфира 1-2%. Следовательно, выход продукта в пересчете на чистоту 93-94%.

Пример 2. Смесь из 123,8 г этилового эфира левулиновой кислоты, 106 г этиленгликоля, 300 мл бензола и 0,5 г п-толуолсульфокислоты нагревают с обратным холодильником в течение 13 час с отгонкой из верхней

ной смеси (вода, этанол и бензол), кипящей нри 65°С. Затем часть реакционной жидкости отбирают и подвергают газо-хроматографическому анализу. Получают бензольный раствор смеси, содержащей, % эфирной порции:

Этиллевулинат4

Этиленкеталь этиллевулината29 Этиленкеталь оксиэтилового

эфира левулиновой кислоты40 Этиленкеталь этилендилевулината26

Жидкость продолжают нагревать и, когда анализ докажет отсутствие непрореагировавщих кетоэфиров, приливают этанольный раствор этилата натрия, полученный растворением 2 г металлического натрия в 150 жл безводного этанола, после чего смесь кипятят в течение 1 час. Затем реакционную массу обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 100 г этиленкеталя этиллевулината, т. кип. 111,5°С/12 мм рт. ст.

Пример 3. Смесь из 30,7 г этилового эфира б-(2-тиенил)-левулиновой кислоты, 20 мл этиленгликоля, 15 мл бензола и 0,15 г моногидрата /г-толуолсульфокислоты обрабатывают так же, как в примере 1. Получают этиленкеталь этилового эфира б-(2-тиенил)-левулиновой кислоты в количестве 29,1 г, т. кип. 120-125°С/0,1 мм рт. ст.

Предмет изобретения

Способ получения этиленкеталей этилового эфира левулиновой кислоты взаимодействием этилового эфира левулиновой кислоты с этиленгликолем при нагревании в присутствии кислотного катализатора с одновременным удалением из реакционной смеси образующейся воды и спирта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и .повыщения степени его чистоты, реакционную массу подвергают взаимодействию с этиловым спиртом в присутствии этилата натрия с последующим выделением целевого продукта известным способом.