Изобретение относится к способу получения окаихло1рфенилуксусных кислот, а лменно 3,6-диокси-2,4,5-Т;рихлорфелилук1сусной кислоты, .ралее в лите|ратуре не описанной, которая может найти цримененне в качестве гербицида.
Предлагаемый способ синтеза ооновая на ие известном ранее превращении 2-(М-диметиламиновинил) -3,5,6-трихлорбензохинона под действием коицентрированной соляной кислоты лри нагреваядаи до кипения в 3,6-дио1кои2,4,5-т рихл:Орфен1Илуксуоную кислоту (I). Строение лоследней установлено на основании данных элементарного анализа, ИК- и ПМРспектров и ее химических свой|Ств. В ИКспектре соединен.ия I имеется лолос,а при 1715 , соответствующая поглощению С О алифатической кислоты; поглощение при 3540 И 3500 соответствует фенольным ОН-груллам. При взаимодействии соединения I с абсолютным метанолом, насыщенным сухим хлористым водородом, получают его монометиловый эфир (II). Нагреванием соединения I до темиературы, несколько больщей точки илавлевия (около 215°С), получают у-лактои-3,6-диакси-2,4,5 - трихлорфенилуксусной кислоты (III). Ацетил и рованием соедииеН1ИЯ III уксусным ангидридом получают ацетильное лроизводное (IV). Окисляя соединение I водным раствором РеСЬ, получают 2,4,5трихлор-3,6-хинонилуксусную кислоту (V). в ИК-сиектре соединения V имеются иолосы ири 1680 cM-i и 1700 , соответствующие иоглощеиню С О хинона. Действием сухого метанола, насыщенного НС1, получают метиловый эфир (VI). Последний может быть получен также окислением соединения II хлоряым железом в воднодиоксановом растворе.
Предлагаемый способ получения 3,6-диокси2,4,5-трихлорфенилуксусной кислоты технологически прост и позволяет получать ее с высоким выходом (75%).
Пример 1. 3,6-Диокси-2,4,5-трихлорфеннлуксусная кислота (I) 2 г 2-(Ы-диметилам:иноБинил)-3,5,6-трихл1Орбензохиноиа в 140 мл концеитрированиой соляной кислоты медленно нагревают до кипения и кинятят 30-40 мин. При этом наблюдается сначала образование белого кристаллического осадка, который к концу реакции полностью лереходит в желтый раствор. Горячий раствор фильтруют через стеклянный фильтр. При охлаждении из раствора выкристаллизовывается светлый осадок; т. пл. 207-208°С (из воды). Выход 1,5 г (75%).
Пайдено, %: С 35,7; П 1,9; CI 39,3; мол. в. 268/С133 (масс).
Строеиие 3,6-д 10кси-2,4,5-тр:Ихлорфенилукicy-GHofl кислоты подтвсрждается получением ее производных.
П,р,имер 2. Метиловый эфир (II) подучают кипячением 1 г соединения I в :Мета1Н10ле, насыщенном ,сухим хлористым водородом. Вы. ход 0,8 г (72%); т. пл.l23-124°С (из CCi:,).
Найдено, %: С 37,9; Н 2,5; С1 38,0; мол. ,в. 284/С135.
С9Н7С1з04.
Вычислено, %: С 37,8; Н 2,5; С1 37,4; мол. в. 284/С135.
Пример 3. л-Ла,ктон (III) получают нагреванием соединения I при темиературе, несколько большей точки его плавления (205- 210°С). Выход 0,9 г (96%); т. пл. 234-235Х: (из опи1рт,а).
Найдено, %: С 37,9; Н 1,3; С1 42,1.
CgHaClgOg.
Вычислено, %: С 37,9; Н 1,2; С1 42,3.
При.мер 4. Ацетат v-лактона (IV) получают дей):твием уксусного ангидрида на 0,5 г соединения III. Выход 0,52 г (89%); т. лл. 203-204°С (из СНС1з).
Найдено, %: С 40,6; Н 1,8; С1 35,8; мол. в. 294/С135 (масс).
С оН5С1зО4.
Вычислено, %: С 40,7; Н 1,7; С1 36,0; мол. в. 294/C13S.
Пример 5. 2,4,5-Трихлор-3,6-хинан1Илуксуоную кислоту (V) получают окихл-ением 1 г соединения I хлорным железом. Выход 0,8 г (81-%,); т. пл. 168-171°С. Найдено, %: С 35,9; Н 0,9; С1 39,1.
CsHgClgO.
Вычислено, %,: С 35,6; Н 1,1; С1 39,6.
Пример 6. Метиловый эфир (VI) П|0лучают нагревапием 0,5 г соединения V с метанолом, насыщенным сухям НС1, с последующим хроматографированием яа окиси алюминия. Выход 0,2 г (40%); т. пл. 74-76°С. Это соединение можио получить также окислением 0,3 г соединения II хлорным железом. Выход 0,27 г (90%); т. пл. 74-76°С.
Найдено, %: С 38,4; Н 1,8; С1 37,5.
СдН5С1зО4.
Вычислено, %: С 38,1; Н 1,8; С1 37,8.
Предмет изобретения
Способ получения 3,6-диок1Си-2,4,5-1:рихлорфенилуксусной .кислоты, отличающийся тем, что 2- (М-ди.метиламино.вин,ил) -3,5,6-трихлорбензохинон обрабатывают концентрщрованиой .соля, :кислотой при н-агревании до .кипения ic последующим выдел ением целевого продукта ИЗБ естн ы м;и п ри е м а ми.
