АЙ БИБЛИОТЕКА1*"? Гм Советский патент 1970 года по МПК C07D303/08 C07D303/32 

Изобретение относится к области получения соединения, не описанного в литературе.

Способ получения 1-(3,5,6-трихлор-Г,4гидро.хинонил-2) -2-хлорэпоксида, основанный на неизвестном ранее певрапдении енаминной группы в эпоксидную, состоит в том, что 2-(Nдиметиламиновинил)-3,5,6- трихлорбензохинон обрабатывают концентрированной соляной кислотой при нагревании до 60-70°С в среде полярного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход целевого продукта до 75%. Полученное соединение реакционноспособно благодаря наличию в составе эпоксидной группы и связанного с ней хлорзамещенного гидрохинона, обладающего окислительно-восстановительными свойствами.

1-(3,5,6-Трихлор-Г,4 - гидрохинонил-2)-2хлорэпоксид может быть применен для получения полимеров, красителей продуктов.

Пример 1. Получение 1-(3,5,6-трихлор1,4-гидрохинонил-2)-2-хлорэпоксида (I).

3 г 2-(Н-диметиламиновинил)-3,5,6-трихлор бензохинона в 70 мл диоксана с мл концентрированной соляной кислоты нагревают до 60-70°С и перемещивают до исчезновения синего окрашивания пробы реакционной массы при разбавлении водой. К охлажденному до 20°С раствору прибавляют 150-200 мл эфира и 100 AtA воды. Эфирный слой отделяют, сушат MgSO.i, отгоняют растворитель, криста.ллический остаток обрабатывают хлороформом и фильтруют. Выход 2,5 г (75%), т. пл. 147-148°С (CCli).

Найдено, %: С 32,9; Н 1,2; С1 49,1.

CsHjCUOg.

Вычислено, %: С 33,1; Н 1,4; С1 49,0.

Диацетат (П),т. пл. 144-145°С (метанол- вода).

Найдено, %: С 38,7; Н 2,1; С1 37,5; мол. вес 372/С1Я5 (масс).

Ci.HsCUOs.

Вычислено, %: С 38,5; Н 2,1; С1 37,9; мол. вес372/С1з5.

Структура полученного хлорэпоксида подтверждается синтезом соответствующих производных по схеме (СНз)гШ Cl-r -CH-CH ClД™ - ™ 01 Л II ОOP I R Н , и

Пример 2. Получение 1-(3,5,6-трихлор1,4-бензохинонил-2) -2-оксиэпоксида (III).

К 2 г соединения I в 25 мл диоксана при доступе кислорода воздуха прибавляют 50 мл воды, размешивают при 20°С в течение 30 час, отфильтровывают светло-коричневый осадок. Выход 1,0 г (54%), т. пл. 193-194°С (СНС1з).

Найдено, %: С 36,0; Н 1,2; С1 39,5.

CsHsClgOi.

Вычислено, %: С 35,6; Н 1,1; С1 39,5.

Пример 3. Получение 2-оксиэтил-3,5,6трихлор-1,4-гидрохинона (IV).

Продукт получают восстановлением 1 г соединения I в 50 мл абсолютного эфира 0,5 г ZiAlH4. Выход 0,7 г (80%), т. пл. 154-155°С.

Найдено, %: С 37,6; Н 2,8; С1 40,9, мол. вес 256/C1S5 (масс). OR о .J .

Вычислено, %: С 37,4; Н 2,7; С1 41,3, мол. вес 256/С135.

Триацетат V, т. пл. 148-149°С (СаНзОН). Найдено, %: С 44,1; Н 3,4; С1 27,3. CuHisClsOg. Вычислено, %: С 43,8; Н 3,4; CI 27,8.

Предмет изобретения

Способ получения 1-(3,5,6-трихлор-1,4гидрохинонил-2) -2-хлорэпоксида отличающийся тем, что 2-(-диметиламиновинил)-3,5, 6-трихлорбезохинон обрабатывают концентрированной соляной кислотой при температуре 60-70°С в среде полярного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Cl-p||-CH-CH ciJ Ji-(M я 0 III. СНгСНгО Cl IV i