Способ получения бис(гидроксиалкил)тетраорганодисилоксанов Советский патент 1976 года по МПК C07F7/18 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к области получения мономеров-диолов силоксанового ряда общей формулы

ff HORSL о.

где Л Y и Hi -алкил или арил, возможно

Я. - двухвалентный органический линейный

или разветвленный, алифатический или ароматический, предельный или непредельный радикал.

Известен с )соб получения указанных соединений переэтерификацией соответствующих ацетатов.

С целью упрощения способа, предложено получать эти соединения взаимодействием диалкилгалоидсиланов с непредельными спиртами в присутствии акцепторов хлористого водорода при охлаждении ледяной водой с по.следующей полимеризацией образующихся при (ЭТОМ алкенилоксисиланов в присутствии катализаторов реакции гидросилирования, например платинохлористоводородной кислоты, при нагревании, желательно до 185-210° С, и щелочным гидролизом полученной смеси силаоксаалканов 10-20%-ным раствором щелочи.

Пример 1. Стадия 1. Получение диметилаллилоксисилана. В трехгорлую колбу емкостью 10 л, снабженную капельной воронкой и холодильником, помещают 3 л дибутилового эфира, 1430 г (15,10 моль) диметилхлорсилана с 1830 г (15,1 моль) диметиланилина. Затем при перемещивании и охлаждении ледяной водой в течение 4 час. прибавляют 871 г (15 моль) аллилового спирта. После перемещивания в течение 8 час. при комнатной температуре и стояния в течение 12 час. выпавщую соль отфильтровывают, промывают дибутиловым эфиром и перегоняют на ректификационной колонке со стеклянной насадкой.

Получают 1405 г целевого продукта, т. кип. 83-84 С/756 ммI Л 1,3945, c,jj° 0,7889; MR : найдено 35,29, вычислено 35,38. БИС-(ГИ.ДРОКСИАЛКИЛ)-ТЕТРАОРГАНОДИСИЛОКСАНОВ

Вычис.кмк), п )1,66; И iO,,44.

Выход ют T(n;)Ui).

Аналогично полу-а;Ю.т лругие а.Пмм: niul оксндиметилсиланы, физико-химические характеристики которых приведены в таблице.

Стадия,. Полимеризация. В трехлорлую колбу емкостью 2 л, снабженную термометром, капельной воронкой и холодильником, помешают 10 мл диметилаллилоксисилана г 2 каплями нлатинохлористоводородной кислоты. Содержимое колбы резко вскипает, при этом температура повышается до 120 С. После спада температуры реакционную масс нагревают и поддерживают температуру в 1П1тервале 185- 210 С. Время синтеза 7 час., получают 1405,2 г бледно-желтой вязкой массы.

Ана :огично полимеризуют остальные алкен (ин)оксидиметисиланы.

Стадия III. Щелочной гвдролиз. В двухгорлую колбу емкостью 1 л помещают 77 г оединения, полученного на стадии , и 100 мл 20%-ного раствора щелочи. Реакционную массу нагревают до В5 С и перемешивают в Ieчение одного часа, водный слой сливают, промывают 50 мл воды и 3 мл концентрированной НС1. Водный слой декантируют, а остатки влаги отгоняют при азеотропной отгонки с беюолом 20 мл. Получают при этом 76,9 г 1,3-бис(3-гидроксипрош1л) - 1, 1, 3, 3, -тетраметилдисилоксана с т. кип. 85-86° С 740 мл

1,4472, dD° 0,9539, MR: найдено 70,29, вычислено 70,38.

Найдено, %: С 48,20, 4Я,39; Н 10,47, 10,40;

Si 22,81, 21,73; ОН 13,7, 13,6. Мол. вес 248.

Вычислено, %: С 47,94, Н 10,46, Si 22,42, ОН 13,6. Мол. вес 250. Выход 87,5%.

ГфИ i::i - ;

1 - :i, получеипого при поли ор;иаци11 30 . .метилизопентилоксмсилана, выделяют Ji ; ;3-о;1с(2-метил-З-оксшгоопил)-, 1, 3, 3,-тет:пл1етилдисилокса11; с т. кии. 1111° С744 мм, а 1,4530, df 0,9448, MR : найдено 79,6); вычислен.о 79,68.

Найдено, %: И 10,91, 10,76; С 53,03,52,50; Si 20,43, 19,8R; ОН n.Rli, И, 76.

Вычислено, %: Н 10,R6; С 51,9; Si 20,20; ОН 11,86.

Выход 70%.

II р е д м е т и i о б р е т е н и я

1.Способ получения бис-(гидроксиалкил)-тетраорганодисилоксанов, о т л ч ч а ю ш и и с я тем, что, с целью унрощения способа, диалкилгалоидсиланы подвергают взаимодействию с непредельными спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода при ох.ааждении с последующей полимеризацией образующихся при этом алкенилоксисиланов в присутствии катализаторов реакции гидросилирования, наnpniviep платинохлористоводородной кислоты, нри нагревании и шелочным гидролизом полученной смеси силаоксаалканов с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2.Способ по и, 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до 5 С.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 185-210 С.

4.Способ по п. 1, отличающийся тем, что щелочной гидролиз ведут 10-20%ным раствором щелочи.