Изобретение относится « области .получения новых труднодоступных третичных тиеяилацетиленовых карбонилов, которые,,могут яайти применение в 1синтезе биологиче ски активных веществ.
Предлагается способ получения соединений формулы
Ij-П ОН
i г-г R
4gAC-C C-R R
где R - низший алкил, а
R - бутил или амил. Способ состоит в том, ЧТО соответствующий алкилтиенилкетон подвертают взаимодействию с магнийбромацетилвном IB среде подходящего органического растворителя, например тетрагидрофурана, и Полученный тродукт .выделяют известным способом.
Пример 1. Получение (2-тиенил)-1-метил-октин-2-ола-1.
К реактиву Гри.ньяра, :П,ри готовлен ном у из 1,2 г (0,05 г-атом} магния, 5,45 г (0,05 моль) бромистого этила в растворе сухого тетрагидрофурана (75 мл) при охлаждении (0°С) прикапывают 6,7 г (0,07 моль) амилацетилена в равном объеме сухого тетрагидрофу.рана. Смесь нагревают до 80°С и перемешивают 4 час. Содержимое колбы охлаждают до 0°С,
медленно прикапывают 6,3 г (0,05 моль) ацетилтиофона в равном объеме сухого тетрагидрофурана и затем перемешивают при комнатной температуре 5-6 час. Полученный
комплекс разлагают 10%-ным раствором хлористого аммония. Орга.нический слой отделяют, водный экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки вместе с органическим слоем промывают 5%-ной уксусной :к 1слотой, водой и
сушат поташом. Эфир испаряют, остаток иеретоняют под вакуумом. Выход 6,43 г (58%). Т. кип. (1 мм).
Пример 2. Получение 1-(2-тиенил)-1эгил-октин-2-ола-1.
Продукг получают аналогично примеру 1 из 0,84 г (О ,085 г-атом) магния, 3,3 г (0,035 моль) бромистого этила, 4,8г (0,05.«ол&) амилацетилена и 5,0 г (0,035 моль) этилтиенилкетона в растворе тетрагидрофурана.
Выход 4,38 г (52%). Т. кип. 130°С (1 мм).
Пример 3. Получение 1 - (2-тиенил) -1 изопропил-октиа-2-ола-1.
Продукт получают аналогично примеру 1 из 1,2 г (0,05 г-атом) магния, 5,45 г
(0,05 моль) бромистого этила, 6,7 г (0,07 моль) амилацетилена И 7,7 г (0,05 моль) тиенилизопропилкетона в сухом тетрагидрофуране. Выход 9,13 г (73%). Т. кип. 150°С (2 мм). Пример 4. Получение 1 - (2-тиенил) -1 3Продукт получают аналогично примеру 1 из 0,84 г (0,035 г-атом) магния, 3,8 г (0,035 моль) бромистого этила, 4,1 г (0,05 жоль) н-бутилацетилена и 4,9 г (0,085 моль) этилтиенилкетона в сухом тетрагидрофуране. Вы-5 ход 3,8 г (49%). Т. кип. 123°С (1 мм). Предмет изобретен и я „ Спосоо получения третичных тиенилацетиленовых карбинолов формулыЮ аун С-СаС4. 2515 SS 4 где R - низший ал«ил, R-бутил или ам-ил, отличающийся тем, что соответствующий ал- килтиенилкетон подвергают взаимодействию с магнинбромацетиленом :в среде подходящего органического растворителя, например тетрагидрофурана, .и полученный продукт выделяют известным спосооом.
