СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЭТИНИЛДИСИЛИЛМЕТАНОВ Советский патент 1966 года по МПК C07F7/08 

Предложен способ получения алкилэтинилдисилилметанов, которые могут быть использованы как исходные для синтеза полимеров.

Предлагаемый способ состоит в том, что этинилмагнийбромид подвергают взаимодействию с хлоралкилдисилилметанами в среде тетрагидрофурана в присутствии каталитических количеств хлористой ртути.

Пример 1. Получение зтинилпентаметилдисилилметана. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и газопроводящей трубкой, помещают 50 мл тетрагидрофурана. После предварительного насыщения ацетиленом к тетрагидрофурану прибавляют по каплям при непрерывном пропускании ацетилена в течение 2 час реактив Гриньяра, полученный из 54,5 г (0,5 моль) бромистого этила и 13 г (0,535 атом} магния в 150 мл тетрагидрофурана. Ацетилен пропускают еще 1,5 час, затем добавляют каталитическое количество сулемы и в течение 1,5 час прикапывают 54,3 г (0,3 моль) хлорпентаметилдисилилметана. Смесь перемешивают 1 час при непрерывном пропускании ацетилена и оставляют на ночь. На следующий день содержимое колбы нагревают на водяной бане при температуре 60-65°С в течение 15 час, разлагают насыщенным раствором хлористого

аммония, органический слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром. Экстракт сушат над поташом, отгоняют растворители и разгоняют в вакууме.

Выделяют 23 г (45%) вещества с т. кип. 65-66°С (25 мм рт. ст.), , 1,4325; df 0,7894. MRo найдено 56,02, вычислено, 56,31.

НаГщено в «/о: С 56,20; Н 11,20; Si 32,20.

Вычислено в о/о: С 56,41; Н 10,65; SI 32,93.

Пример 2. По методике, описанной в примере 1, получают фенилтетраметилэтинилдисилилметан. Для синтеза берут 4,8 г (0,2 атом) магния, 22 г (0,2 моль) бромистого этила, 9 г (0,037 моль) фенилтетраметилхлордисилилметана, 0,01 г хлористой ртути и 100 мл тетрагидрофурана.

При перегонке в вакууме выделяют 5,7 г (64%) вещества, с т. кип. 81,5-82°С (1 мм рт. ст.)- п 1,5094; df 0,9185. MR найдено 75,61, вычислено 76,00.

Найдено в С 66,88; Н 8,53; Si 23,61.

Вычислено в %: С 67,19; Н 8,67; Si 24,14.

Пример 3. По описанной в примере 1 методике получают б«с(этинилдиметилсилил) метан. Для синтеза берут 9,7 г (0,40 атом) магния, 44 г (0,4 моль) бромистого этила, 40,2 г (0,20 моль) быс(диметилхлордисилил)метана, 0,01 г хлористой ртути и 240 мл тетрагидрофурана. 34

При перегонке в вакууме выделяют 15 гПред мет изобретения

(41,7«/о) вещества с т. кип. 81-80°С (47 мм

рт. ст.); п 1,4483; df 08443 MR найденоСпособ получения алкилэтинилдисилилмеЬ,сЯ,вычислено 58,81.5 бромид подвергают взаимодействию с хлорНайдено в %: С 59,69; Н9,10; Si 30,70.алкилдисилилметанами в среде тетрагидроВычислено в о/о: С59,93; Н 8,94; Si 31,13.фурана в присутствии каталитических коли186482

танов, отличающийся тем, что этинилмагнийчеств хлористой ртути.