СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ ТИОЛЦЕТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВ ТИОФЕНОВОГО РЯДА Советский патент 1970 года по МПК C07D333/24 

Изобретение относится к способу получения производных тиофена.

Предлагается новый способ получения не известных ранее соединений, которые могут найти применение для получения различных производных тиофенового ряда и в качестве биологически активных веществ.

Способ получения вторичных тиоацетиленовых спиртов тиофенового ряда общей формулы

-О

я-г-э э-нонэ

где R - ЭТИЛ, пропил или бутил, заключается в том, что 2-тиофенальдегид подвергают взаимодействию с магнийбромтноацетиленовым эфиром в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, и целевой продукт выделяют известным способом.

Выход продукта 35-46%.

Пример I. 1-(2-тиенил)-3-тиоэтилпропин2-ОЛ-1.

К реактиву Гриньяра, приготовленному из 1,44 г (0,06 г-атом магния и 7 г (0,06 моль) бромистого этила в абсолютном этиловом эфире, при охлаждении до 0°С прикапывают 5,16 г (0,06 моль) этилтиоацетиленового эфира. Смесь нагревают 1,5-2 час при температуре кипения раствори геля, охлаждают. до

0°С и медленно прибавляют 5,6 г (0,05 моль) 2-тиофенальдегида в равном объеме эфира. Массу перемешивают при охлаждении в течение 2 час, после чего комплекс разлагают 10%-ным раствором хлористого аммония. Органический слой отделяют, а водный экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки вместе с органическим слоем промывают 5%-ным раствором соляной кислоты, водой и сушат поташом.

Эфир испаряют, остаток перегоняют в вакууме.

Получают 3,5 г (35%) продукта с т. кип. 127-129С/1 мм рт. ст.; 1,5985; df 1,1940; MRD найд. 56,60; выч. 56,37.

Найдено, %: С 54,91; Н 5,23; S 31,96.

.

Вычислено, %: С 54,60; В 5,04; S 32,30.

Пример 2. 1-(2-тненил)-3-тиопропилпроПИН-2-ОЛ-1, получают по примеру 1 из 1,44 г (0,06 г-атом) магния, 7 с (0,06 моль бромистого этила, 5,0 г (0,05 моль) пропилтноацетиленового эфира и 5,G г (0,05 моль) 2-тнофенальдегида.

Найдено, %: С 56,34-, Н 5,51; S 30,29: C|oHi2OS2..

Вычислено, %: С 56,00; Н 5,66; S 30,21. Пример 3. 1-(2-тиенил)-3-тиобутилпроПИН-2-ОЛ-1 получают по примеру 1 из. 1,44 г (0,06 г атом} магния, 7 г (0,06 моль} бромистого этила, 5,7 г (0,05 моль бутинтиоацетиленового эфира и 5,6 г (0,05 моль 2-тиофенальдегида.

Выход продукта 3,8 г (34%), т. кип. 167- 169°С/2 мм рт. ст. Это густая маслянистая жидкость. Найдено, %: С 58,53; Н 6,21; S 28,12.

С М ОЧ

Вычислено, %: С 58,40; Н 6,18; S 28,32.

Предмет изобретения

Способ получения вторичных тиоацетиленовых спиртов тиофенового ряда общей фор5 мулы,

i

-CHOH-CsC-S-I

где R - этил, пропил или бутил, отличающийся тем, что 2-тиофенальдегид подвергают взаимодействию с магнийбромтиоацетиленовым эфиром в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, и целевой

продукт выделяют известным способом.