СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРЙНИТРОБЕНЗОИЛГИДРАЗЙДА Советский патент 1969 года по МПК C07C243/38 C07C241/04 

Гидразиды находят широкое применение как биологически активные (противотуберкулезные и другие) вещества; как пестициды разнообразного назначения (церенокс, тидразид малеиновой кислоты, иирамин и т. д.), как исходные соединения при синтезе «биологически активных вендеств, пестицидов, термостойких и термопластичных полимеров и других соединений. Несмотря .на это, химия гидразидов полинитрокарбоновых кислот, в том числе и ароматических, изучена чрезвычайно мало. Наличие в молекуле нитрогрупл и гидразидиой группировки дать новые неожиданные свойства и послужить .исходными соединениями.для получения целого ряда перспективных веществ, не выделяемых при синтезе другими путями. Одним из таких интересных и перспективных веществ является 2,4,6-тринитробензоилгидразид, который может найти применение как самостоятельное вещество и который использован для синтеза 2,5-дипикрил-1,3,4-оксадиазола, а также может применяться для синтеза красителей, пестицидов и биологически активных веществ. 2,4,6-Тринитробензоилгидразид синтезирован взаимодействием 2,4,6-тринитробензоилхлорида с водным гидразингидратом в среде бензола при небольшом нагревании. Исходная 2,4,6-тринитробензойная кислота, используемая для получения хлорангидрида ее, получается окислением тротила и, Cv1eдoйaтельно, имеет обеспеченную сырьевую базу, а также разработанные для промышленных условий методы производства. Гидразингидрат является продуктом многотоннажного производства. Пример. Синтез 2,4,6-т р и н и т р о б е н3 о и л г и д р а 3 и д а. К раствору 1,4 г (0,005 г-моль) 2,4,6-тринитробензоилхлорида в 35 мл бензола ири перемешивании прикапывают раствор 0,6 г (0,011 г моль) 859/о-ного гидразингидрата в 5 мл воды при 15-20 С. Через 30 мин температуру поднимают до 40- 45° С и выдерживают 10 мин. После охлаждения до комнатной температуры добавляют 25 мл воды и осадок отфильтровывают, промывают водой 1 сушат. Получают 1,1 г (80% от теоретического) желтых иголок с т. пл. 187-188° С (из воды), хорошо растворимых в спиртах, ацетоне, диоксане, горячей воде, плохо - в четыреххлористом углероде, бензоле и хлорбензоле. Найдено, %: С 30,31; 30,20; Н 2,00; 2,01; N 25,42; 25,30. . Вычислено, %: С 30,99; Н 1,84; N 25,83. ПК-спектр (), .CM-I: 3280 (NH), 1668 (СО), 1609 (ядро), 1517 и 1353 (NOg). 2,4,6-Тринитробензоилгидразои ацетона получают кипячением гидразида и ацетона в БОде. Мелкие листочки с т. нл. 221-222° С (из спирта) хорошо растворимы в ацетоне, диоксаие, этилац етате, плохо вводе и бензоле. Найдено, %: С 38,85; 38,37; Н 3,00; 2,91; N 22,04; 21,86. . . Вычислено, %: С 38,46; Н 2,88; N 22,50. ИК-спектр (HR-IO), 3219 (Nli), 2860 (СНз), 1673 (СО), 1609 (ядро), 1547 и 1350 (NOs), 1296 и 1268 (С-N). Предмет i з о б р е т е н и я Способ получения 2,4,6-тринитробензоилгидразида, отличающийся тем, что 2,4,6-тринитробензоилхлорид подвергают взаимодействию с гидразингидратом в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными ириемами. Считать приоритет от 9.X. 1967 согласие заявке К° 1189287/23-4.