СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4'-ДИПИРИДИЛА Советский патент 1969 года по МПК C07D213/22 

,1

известен способ получения 2,4-дипиридила, заключающийся в том, .что хинолин обрабатывают азотной кислотой, образовавшийся нитрохииолин восстанавливают до аминохииолйна, который конденсируют с третич-ньш спиртом. Полученное при этом соединение ОКИ1СЛЯЮГ пермаиганатом -калия и декарбоксилируют. Выход продукта невысок.

Для упрощения процесса (Предлагается 2-бромпиридин подвергать взаимодействию с 4-хлорпиридиНОм в присутствии порошкообразной меди в среде органического растворителя, например нитробензола, при температуре 170-180°С с последующим выделением целевого продукта известным способом. Выход 14-20%.

Процесс прост в осуществлении и протекает в одну стадию.

Пример. В трехгорлую колбу с холодильником, Мешалкой и термометром помещают 30 г свежеосажденного и активированного медного порошка, 5,7 е 4-хлорпиридина, 16 г 2-бромпиридина и 50 мл нитробензола. Омесь нагревают при 170-180°С в течение 15 час. Затем реа1кционную смесь нодкисляют соляной кислотой и перегоняют с водяным паром для удаления нитробензола. Остаток отфильтровывают, кислый раствор медленно -подщелачивают поташом до рН 4-4,5, добавляют некоторый избыток сульфата (П) железа и

экстрагируют бензолом. Бензол отгоняют, остаток растворяют в горячей воде. .,

При стоянии выпадают кристаллы 4,4-дипиридила (выход 20-25%). Т. пл. ,72-74°С;

после смешения пробы с чистым образцом 4,4-дипиридила т. нл. 72-73°С.

Раствор, оставшийся носле отделения 4,4дипиридила, экстрагируют бензолом; бензол отгоняют, остаток растворяют в спирте; прибавляют пикриновую -кщслоту. Выпавший пикрат 2,4-дипиридила отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из спирта. Выход 14-20%. Т. ,пл. 213-214°С. Для получения 2,4-дипиридила из никрата

последний разлагают соляной .кислотой, удаляют пикриновую кислоту нитробензолом, подщелачивают и экстрагируют эфиром. Т. пл. полученного 2,4-дипиридила 58-60°С. Раствор 2,2-дипиридила, оставшийся после

удаления 2,4- и 4,4-дЕпиридилов, подщелачивают едким натром до рН 10 и .перегоняют с водяным наром. Дистиллат насыщают поваренной солью и экстрагируют. Вы.ход 2,2диниридила 40-45%. Т. нл. 66-68°С; после

смешения пробы с чистым образцом 2,2-дипиридила т. пл. 66-67°С. 3 цвоса, 2-броМПиридин -подвергают взаимодействию с 4-хлорпириди1нам в присутствии порош.коо&разиой меди в с-реде органического растворителя, например нит1робензола, при 4 температуре 170-180°С с последующим выделение л целевого продукта известньш способом.