СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИНОЭФИРОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G73/00 

Изобретение относится к области производства полимерных материалов.

Предлагается , получать полииминоэфиры путем пол.иконденсации бензидина и а,а-дихлордиметилового эфира бутандиола-1,4. Синтез полимера осуидествляют по следующей схеме:

. С1СН20(СНг).ССН.СН-НгК--РсНгО(СИг),

Исходный дихлорэфир получают пропусканием тока хлористого водорода в охлажденную до О-5°С смесь бутандиола-1,4 и параформа, взятых в эквимолекулярных количествах.

Синтез иолимера ведут со скоростью ионной реакции и заканчивают в течение нескольких минут. Наибольший выход полиилшНоэфира - 75,10/0 получают при температуре 70°С. Однако молекулярный вес полимера уменьшается. Оптимальная темиература синтеза 25°С. Полученные по предлагаемому способу полимеры можно использовать в качестве модификатора свойств других иолимеров.

Изобретение подтверл дается примера.и. Пример 1. В реакционную колбу помещают 2,98 г очищенного перекристаллизацией из спирта бензидина (т. пл. 128°С) и 266 г сухого бензола. В течение 5 мин из капельной воронки прибавляют раствор 3,0 г дихлорэфир а в 30 г сухого бензола. Концентрация мономеров 2о/о, соотношение 1:1. Реакцию проводят при температуре 25°С в течение 15 мин при скорости перемешивания 2000 об/мин. Выпавший садок полимера переносят на фильтр и промывают водой с ацетоном до отсутствия ионов хлора (ироба на AgNOs) и высушивают при комнатной температуре в вакуум-шкафу. Выход 2,5 г (52,6%), молекулярный вес, определенный ,криоскопнческим методом, 1890.

С целью иовышеиия выхода полимера, молекулярного веса, примеияют акцептор, способный связывать выделяющийся хлористый водород. В качестве акцеитора примеияют ароматические амины, например диметиланилин, или избыток бензидина.

Пример 2. В реакциониую колбу помещают 7,4 г бензидина и 270 г сухого бензола. В течение 10 мин из капельной воронки прибавляют раствор 3,0 г дихлорэфира в 35 г сухого бензола. Реакцию проводят при температуре 20°С в течение 15 мин и скорости

мономеров в растворе 2о/о, соотношение бензндин: дихлорэфир 2,5:1. Полимер обрабатывают так же, как в .примере 1. Выход 3,4 г (68,8о/о), мол. вес. 2930.

Пример 3. Опыт проводят по примеру 1, но в реакционную смесь вводят 6 мл свежеперегнанного д.иметиланиЛИна (т. кип. 196°С). Реакцию ведут при температуре 20°С в течение 15 мин. Выход полииминоэфира 3,24 (68о/о), мол. вес 2850.

Продукт представляет собой светлый желто-зеленый мелкодисперсный порошок. Полимер растворяется при комнатной температуре лишь в сильно полярных растворителях: ж-крезоле, смеси фенола с этанолом, водой, этиленгликолем, в кислотах; при 50°С растворяется в феноле, нитробензоле, бензиловом спирте, а при кипении - в моноэтанол амине.

Для доказательства строения и состава продукта был снят ИК-спектр и определен элементарный состав.

Физико-механические свойства продукта: Молекулярный вес2460

емпература, °С:

116

стеклования

140

текучести

155

размягчения дельный вес, г/сжз

1,13

ас, град 3-10-3

Ое, G-lO-i

Н, кг/мм2 63,8

ЕСХ, кг/см 8000

Высокоэластичное состояние наступает сразу после температуры стеклования, следовательно, это некр:исталлизуюш;ийся полимер. Температура стеклования достаточно высокая и интервал между температурой стеклования

и температурой текучести невелик. Это свидетельствует о том, что полимер имеет жесткие цепи.

Предмет изобретения

Способ получения полииминоэфиров, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, бензидин и а,а-дихлорди.метиловый эфир б -тандиола подвергают поликонденсации.