СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТИОЛОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G75/12 

Известен способ получения политиоловых эфиров путем поликонденсации диокспсоединений и серусодержащих соединений, таких как дисульфоны.

Предлагается этандитиол-1,2 подвергать взаимодействию с а,а-дихлордиметиловыми эфирами алкилдиолов, например бутандиола1,4, при температуре не выше 25°С.

Предлагаемый способ позволяет расширить ассортимент политиоловых эфиров (олигомеров), которые под действием структурообразователей переходят в неплавкое и нерастворимое состояние, превраш,аясь в конструкционные материалы.

Поликонденсацию дитиола и а,а-дихлордиметиловых эфиров проводят при температуре не выше 25°С (15-20°С) в течение 0,5-1 час при концентрации раствора исходных реагентов 5-30%. Выделяюш,иЙ€я хлористый водород удаляют током азота или при помощи акцепторов-третичных аминов алифатического или ароматического ряда. Полученный продукт гидролизуют, осаждая его водой, при этом концевые хлорметоксильные группы переходят в гидроксильные, обладающие реакционной способностью.

рт. ст.; Пд 1,5558) в ацетоне и при перемешивании к нему приливают из капельной воронки 18,6 мл сх.а-дихлордиметилового эфира бутандиола-1,4 (т. кип. 125°С/16жлг рт. ст.;

«д 1,4629) в ацетоне. Соотношение компонентов 1:1, концентрация их в растворе 20%. Реакцию проводят при 15°С в течение 1 час. Образующийся в ходе реакции НС1 из реакционной среды удаляют продувкой азота. Продукты реакции осаждают в воду, затем промывают водой и раствором соды методом декантации до исчезновения ионов С1 (проба с AgNOs).

Продукт реакции представляет собой прозрачную жидкость с довольно слабым запахом. Он растворим в ацетоне, дихлорэтане, СС1.1, бензоле, толуоле, диметилформамиде и не растворим в низших спиртах и воде. Мол. в. полимера (криоскопией из бензола)

3280; d 1,02 интервал застывания 12-20. Полимер имеет следующую формулу:

MS (СПг) aSICHoO (СНг) iOCHaS (СНз) sSjnX

ХСН2О(СН2)4ОН.

Пример 2. Поступают аналогично примеру 1, по в реакционную среду вводят 18,7 г а,а--дихлорциметилового эфира бутандиола2,3 (т. кип. 82-83°С/6 мм рт. ст.; 1,4580). После обработки выход продукта 36,8%; мол. в. (криоскопией из бензола) 4580. Найдено, %: С 46,80; Н 7,29; S 30,29. Вычислено, %: С 46,24; Н 2,68; S 30,75. Пример 3. Поступают аналогично примеру 1, но в реакционную колбу вводят 17,3 г а,а-дихлордиметиловаго эфира пропиленглит отгп 1 9 f-T vr,n RAЙ Р/1ПЛ «лл пт гт и2 КИП. 84-85С/100 мм рт. ст.; коля-1,2 (т.,,, 1,4570; rff 1,2222). Выход продукта 51,0%. С 42,9; Н 7,0; S 33,11. Найдено, %: ,: С 43,3; Н 7,2; S 33,6. Вычислено, Для реакции можно использовать в качестве акцепторов алифатические и ароматические амины, способные связывать выделяющийся хлористый водород. Если образующийся гидрохлорпд растворим в примененном растворителе, то можно увеличить молекулярный вес олигомера. Пример 4. В реакционную колбу помещают 4,7 г этандитиола в сухом бензоле. В течение 10 мин из капельной воронки к нему прибавляют раствор 6,2 г диметиланилина в сухом бензоле, затем 4,7 г а,а-дихлордиметилового эфира бутандиола-1,4 также в бензоле. Соотношение компонентов 1:1, концентрация их в растворе 20%. Реакцию проводят при 15-18°С в течение 1 час. Обработку продуктов реакции проводят, как в примере 1. Выход олигомера 58,2%; мол. в. 4250. Пример 5. Поступают аналогично примеру 4, но в реакционную среду вместо диметиланилина вводят 2,5 г пиридина. Выход 57,5%, мол. в. 4380. Предмет изобретения Способ получения политиоловых эфиров, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента политиоловых эфиров, этандитиол-1,2 подвергают взаимодействию с а,ссдихлордиметиловыми эфирами алкилдиолов, например бутандиола-1,4, при температуре не выше 25°С.