СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ И НЕСИММЕТРИЧНЫХ О,О,О'0'-ТЕТРААЛКИЛ-5,8'-ПРОПИЛЕНБИСДИТИОФОСФАТОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/165 

Известен способ получения алкиленбис(диалкил) -дитнофосфатов взаимодействием днгалоидалканов с солями диалкилдитиофосфорных кислот.

Однако по этому способу нельзя получить несимметричные смешанные эфиры дитнофосфорных кислот, т. е. таких, которые содержат в молекуле два остатка различных дитиофосфорных кислот. Кроме того, выход целевого продукта по этому способу невысок - 34- 73% от теоретического.

Предлагаемое изобретение относится к способу получения как симметричных, так и несиммтеричных О,О,О ,О-тетраалкил-5,5-пропиленбис-дитиофосфатоввзаимодействием

О,О-диалкнлдитиофосфорных кислот с ненасыщенными эфирами дитиофосфорных кислот в присутствии перекиси бензоила при нагревании до температуры 85°С с последующим выделением полученного продукта известным способом.

Указанные соединения могут быть использованы в качестве инсектицидов.

Пример 1. Синтез О,О,0,О-тетраэтил5,5-пропиленбисдитиофосфата. 2,26 г (0,01 моль) 0,0-диэтил-5-аллилдитиофосфата нагревают при на протяжении 26 час при перемешивании в присутствии 0,02 г перекиси бензоила с 3,72 г (0,02 моль) О,0-диэтилдптиофосфорной кислоты. Образовавшееся маслявистое вещество растворяют в 30 мл бензола, обрабатывают 5%-ным раствором соды, промывают водой и высушивают хлористым кальцием. После удаления бензола вещество 110°С (4-10-3 мм рт. ст.).,

перегоняют при (86%) вещества; По° 1,5402; Получают 3,54 г df U931; MRo

найдено 108,52, вычнслено 108,04.

Элементарный

анализ. Найдено, %: Р

15,14, 15,31; S 31,64, 31,40.

СпН.„0,Р254.

Вычислено, %: Р 14,99; S 31,09. Литературные данные; П 1,5402; df 1,1922.

Прим ер 2. Синтез О,О-диэтил-О,О-диироппл-5,5-пропиленбисдитиофосфата. 2,54 г (0,01 моль) О,0-дипропил-5-аллилдитиофосфата нагревают при 85°С на протяжении 26 час при перемешиванпи в присутсгвии 0,02 г перекиси беизоила с 3,72 г (0,02 моль) О,Одиэтилдитиофосфорной кислоты. Образовавшееся маслянистое вещество растворяют в 30 Л1Л бензола, обрабатывают 5%-ным раствором соды, промывают водой и высушивают хлористым кальцием. После удаления бензола вещество перегоняют нри 118°С ( рт. ст.). Получают 3,6 г (82%). По 1,5336; 4° 1,1699; .MRD найдено 116,99; вычислено 117,33.

Найдено, %: Р 14,32; 14,21; S 29,39; 29,18.

С1зИзоО4Р234.

Вычислено, %: Р 14,06; S 29,11.

Пример 3. Синтез 0,О51иизо-пропил-0,0диэтил-5,5-пропиленбисдитиофосфата. 2,54 г (0,01 моль О,О-диизопропил-5-аллилдитиофосфата нагревают при 85°С на протяжении 26 час при перемешивании в присутствии 0,02 г перекиси бензоила с 3,72 г (0,02 моль) О,О-диэтилдитиофосфорной кислоты. Образовавшееся маслянистое веш,ество растворяют в 30 мл бензола, обрабатывают 5%-ным раствором соды, промывают водой и высушивают хлористым кальцием. После удаления бензола вещество перегоняют при 116°С ( мм рт. CI.). Получают 3,52 г (80%); по 1,5300;

df 1,1629; MRD найдено 117,03; вычислено 117,33. Найдено, %: Р 14,15; 14,28; S 29,19; 29,07.

ClsH3o04P2S4.

Вычислено, %: Р 14,06; S 29,11.

Предмет изобретения

Способ получения симметричных и несимметричных 0,0,О ,0-тетраалкил-5,5-пропиленбисдитиофосфатов, отличающийся тем, что О,0-диалкилдитиофосфорные кислоты подвергают взаимодействию с ненасыш,енными эфирами дитиофосфорных кислот в присутствии перекиси бензоила при нагревании до температуры 85°С с последующим выделением целевого продукта известным способом.