СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,8-ДИАРИЛОКТАТЕТРАЕНОВ-1,3,5.7 Советский патент 1969 года по МПК C07C11/21 

Изобретение относится к области получения 1,8-Диарилоктатетраенов-1,3,5,7 и их нроизводиых, замещенных в диеновой цепи и aip ильных остатках, например 1,8-дифеннлоктатетраена-1,3,5,7. Эти соединения .могут исгюльзоваться в качестве органических люминофоров. ИЗВестен способ получения, например, 1,8дифенилоктатет.раена-1,3,5,7 путем конденсации коричного альде-гида и натриевой соли янтарной кислоты. Однако ири этом -получается низкий выход иродукта. С целью повышения выхода продукта, в предлагаемом способе 4-хлор-1-арилбутен-2 обрабатывают металлическим магнием в присутствии органического 1растворителя с последующим бромированием образовавшегося при этом 1,8-диарилоктадиена-2,б и дегидробромированием полученного 1,8-диарил-2,3,6,7-тетрабромокгапа известными приемами. Пример. Синтез 1,8-дифенилоктатетраеиа1,3,5,7. В колбу помещают 1,2 г (0,1 г-отом) магния и 40 Л1Л тетрагидрофурана. Затем по каплям прибавляют 2 г 4-хлор-1-фенилбуте а-2 и осторожно нагревают на водяной бане до начала реакции. Далее по каплям добавляют 15 г 4-хдор-1-феиилбутена-2 в 20 мл тетрагидрофурана с такой кооостью, чтобы .реакционная смесь слабо кипела. Затем реакцию ведут еще 12 час на кипящей водяной бане. После этого смесь охлаждают i разлагают 5%-ной НС1. Органпческую часть извлекают эфиром. Экстракт высушивают Na2S04. Эфир отгоняют, а остаток разгоняют в вакууме. Получают 7 г (55%) 1,8-дифенилоктадиена-2,бс т. кип. 210-216°С при 7 мм рт. ст.; С 91.43, 91,21; П 8,21. Найдено, Вычислено, %: С 91,60; Н 8,40. К охлажденному до - 20°С раствору 6,5 г (0,025 г-моль) 1,8-дифен 1локтадиеиа-2,6 в 50 мл сухого CCLj при энергичном перемешивании по каплям прибавляют на протяжении 1 час 8 г (0,05 г моль) брома. При стоятш смеси на холоду (-5°С) выпадают белые кристаллы тетрабромида. Выход 14 г, т. пл. 107 С (из метанола). Пайдепо, %: В г 54,65. 55,15. С2оП22ВГ4. Вычислено, %: Вг 54,98. Смесь этилата калия, получеиную из 4,7 г (0,12 г-атом) калия и 40 мл абсолютного спирта и 8,7 г (0,015 г моль) 1,8-дифен11л-2, 3,6,7-тетрабромоктаиа, нагревают 10 час на кипящей водяной бане с обратным холодильНИКОМ. Затем реакционную смесь разбавляют

100 мл воды. Всплывший орта«йческий слой экстрагируют эфиром. Э-фир отгоняют, а желтого цвета остаток кристаллизуют из ледявой уксусной кислоты.

Получают 2,1 г (55%) желто-зеленых кристаллов с т. пл. 233°С, Ямакс 372 ммк, что соответствует полностью трансдифенилоктатетраену (т. пл. 235°С, Амакс371-372 лш/с).

Найдено, %: С 93,30, 92,80; Н 6,60, 6,79.

C2oHi8.

Вычислено, %: С 93,02, Н 6,98.

Предмет изобретения Способ ;получення 1,8-диарилоктатетраеяоВ1,3,5,7 и их производных, замещенных в диеновой цепи и арильных остатках, «anpHMeip 1,8-дифенилоктатетраена-1,3,5,7, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода готового продукта, 4-хлОр-1-арилбутен-2 обрабатывают металлическим магнием в присутствии органического растворителя с последующим бромированием образовавшегося при этом 1,8диарилоктадиена-2,6 и дегидробромированием полученного 1,8-диа,рил-2,3,6,7-тет1рабром октана известными приемами.