СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C11/02 C07C1/32 

HsBectHbt способы получения олефинов пиролизом разноо:бразных фосфорорганических соединений, например карбалкоксифосфониевых солей, при температуре 130-225°С.

С целью использования легко доступных неходных соединений и .получения коиечных продуктов в хроматографически чистом виде, предлагается в качестве фосфорорга«ического соединения использовать фосфиты общей формулы Р(ОК)з, где R -алкил С2-Се, и пиролиз вести При температуре 280 450°С.

Предлагаемый способ получения олефинов осуществляют следующим образом.

Нагревают чистые фосфиты, за:паянные в толстостенные трубки из термостойкого стекла. Воздух из трубки вытесняют инертным газом. Нагревание проводят в трубчатой лечи -с терморегуЛИроВКой. Температура измеряется термометром, рассчитанным «а 500°С. Трубки нагревают 7-9 час -при 280-450°С. После оковчания реакции содержимое трубок (газообразную часть) аиализируют на газожидкостном хроматографе «Цвет-1. Твердый остаток извлекают из трубки, взвешивают и .подвергают элементарному анализу.

Количество выдел-ИВшихся тазов, вес и элементарный анализ твердых остатков говорит о том, что пиролиз фосфитов происходит по двум СВЯЗЯМ .с выделением из одной -молекулы фосфита двух молекул непредельных соединений, а в остатке остаются алкилфосфоновые кислоты общей формулы R - Р(О)(ОН)2. Такое строение пиролизат ных остатков подтверждается их спектраль,ным анализом по спектраМ ИК и ЯМР, элементарным анализом, получением из них производных и их анализом.

Пример 1. Получение этилена. .

10 г чистого триэтилфосфита (47-47,5°С/

опоп

10 мм рт. ст.; dr 0,9687; по 1,4135) нагревают в запаянной трубке 9 час при 440-450°С. Выделяют 2,7 л газа, идентифицированного как этилен с помощью ГЖХ. Вес твердого остатка 6,5 г.

Найдено, %; 22,76; Н 6,17; Р 26,75.

С2Н7ОзР.

Вычислено, %: С 21,8; Н 6,36;; Р 28,1.

Получают анилиновую соль с т. пл. 142- 143°С; по литературным данным т. пл. 143- 144°С.

Пример 2. Получение пропилена.

10 г чистого три-п-пропилфосфита нагревают 8 час при 360-365°С. Выделяют 2,2 л газа, идентифицированного как пропилен с помощью ГЖХ. Вес остатка 5,6 г.

Найдено, о/о: С 28,1; Н 6,3; Р 23,9.

СзНдОзР.

Вычислено, %: С 29,0; Н 7,2; Р 25,0.

Пример 3. Получение бутилена.

9 г чистого три-н-бутилфосфита нагревают 7 час при 285-290°С. Выделяют- 1,6 л газа, идентифицированного как бутен- с помощью ГЖХ. Вес остатка 4,8 г.

Найдено, %: С 33,13; Н 8,7; Р 22,0.

С4НиОзР.

Вычислено, С 34,8; Н 8,7; Р 22,5.

Получают динатриевую соль, из которой выделяют рассчитавнбе-количество хлористого натрия.

Предмет изо;бретенИЯ

Онособ получения олефинов пиролизом фосфорорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью нопользова-ния лепко доступ-ных исходных соединений и (получения конечных продуктов в хроматографически чистом виде, в Качестве фосфорорганического соединения используют фосфиты общей формулы Р(ОК)з, где R - ал|Кил С2-Се, и пиролиз ведут при температуре 280-450°С,