СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-AЛKИЛ-2-OKCИMETИЛ- ГЕКСАМЕТИЛЕНИМИНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07D223/04 

Изобретение относится к классу тетероциклических соединений с одним атомом азота. Полученные соединения в литературе не описаны, они могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Предложен способ получения К-алкил-2-оксиметилгексаметилениминов, заключающийся в том, что эфиры гексаметилениминкарбоновой-2 кислоты алкилнруют эфирами серной кислоты или ароматических сульфокислот, или ацилируют до соответствующих N-алкилили N-ацилзамещенных, которые восстанавливают алюмогидридом лития до соответствующего ами«оспирта. Целевой продукт выделяют известным способом.

Пример 1. Получение М-этил-2-Ъксиметил-гексаметиленимина.

Раствор 17,1 г этилового эфира гексаметилениминкарбоновой-2 кислоты и 19,9 г этилового эфира г-толуолсульфокислоты в 200 мл ксилола нагревают при кипении 15 час. Раствор экстрагируют разбавленной соляной кислотой (1:1), кислые экстракты объединяют, при охлаждении подщелачивают 20%-ным едким натром и основания извлекают эфиром. После высушивания «ад сульфатом магния растворитель упаривают, остаток перегоняют в вакууме. Получают 11,5 г (58%) этилового эфира N-этилгексаметилениминкарбоновой-2 кислоты с т. кип. 70-72°С (2 мм рт. ст), п2 1,4542.

Найдено, С 66,35, 66,13; Н 10,65, 10,39.

CaHaiNO.

Вычислено, %: С 66,29; Н 10,62.

К 1,14 г алюмогидрида лития в 50 мл сухого эфира за 0,5 час приливают по каплям раствор 5,97 г этилового эфира N-этилгексаметилениминкар боновой-2 кислоты в 50 мл эфира. На следующий день реакционную смесь разлагают последовательным нрибавлением 1,9 мл воды, 1,7 мл 20%-ного едкого натра, 4.1 ли воды и 5,6 мл 40J/o-Horo едкого натра. Эфирный раствор декантируют, осадок экстрагируют горячим эфиром. Эфир испаряют, остаток перегоняют. Выход 3,4 г (79%), т. кип. 73-74°С (2,5 мм рт. ст), п§ 1,4770, df 0,9501, MR: найдено 46,77, вычислено 47,08.

Найдено, о/о: С 68,77, 68.99; Н 12,18, 12,22.

C,Hi9NO.

Вычислено, о/о: С 68,74: Н 12,18.

Пример 2. Получение Н-бутил-2-оксиметилгексаметиленимина.

Раствор 1,71 г этилового эфира гексаметилениминкарбоновой-2 кислоты и 2,28 г бутилового эфира п-толуолсульфокислоты в 50 мл су.хого ксилола нагревают при кипении 10 час.