ИАТЕИТНО- ««Институт химической физики АН СССР и Иркутский институт Советский патент 1969 года по МПК C08F4/04 

Изобретение относится к способу получения полимеров полимеризацией винильных соединений.

Известен способ получения полимеров полимеризацией вииильных мономеров при «агревании в присутствии перекисных инициаторов. В дальнейшем для -повышения термостабильности в полученные полимеры вводят различные термостабилизаторы, например вещества с системой сопряженных связей. Однако введение термостабилизаторов часто затрудняется ИХ нерастворимостью или несовместимостью с полимером. В ходе эксплуатации термостабилизированиых полимеров может происходить удаление термостабилизатора (например, вследствие вымывания, улетучивания).

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что полимеризацию винильных мономеров осуществляют в присутствии ароматического бисдиазосоединения. При этом процессе полимеризации сопутствует полирекомбинация свободных радикалов, образующихся при распаде ароматического бисдиазосоединения, в результате чего в молекулу получаемого полимера вводятся блоки с системой сопряжения. Процесс может быть описан следующей схемой (на примере бензидинбисдиазоинй.хлорида);

а) распад дназосоедииения на свободные радикалы

N-N--

в) полимеризация, ииициированиая полиароматическими радикалами

. ( +mCH2 cHR-

- (СНг-СН-)й1

Применение такого снособа обеспечивает химическую связь между полимерами и участками с системой сопряжения, что исключает использование вещества с сопряженными связями для терлюстабилизации полимеров. Кроме того, устраняется необходимость получения и добавления к полимеру термостабилизагора, что упрощает технологию. При этом термостабилизатор не удаляется из изделия в ходе эксплуатации (например, вследствие вымываиия, улехуничаиия, выделения в отдельную фазу).

Способ-применим к виниловым .мономерам, встуаающим в-свободнорадикальную иоли.меризацию (к стиролу, метилметакрилату, бутаднену винилпиридину и т. п.). Бисдиазосоединепие может быть получено известными способами, например диазотированием ароматических диаминов таких, как п-фенилеидиамин, бензидии и т. д.

Полимеризацию можно осуществлять в блоке, эмульсии, суспензии или растворе путем термического разложения бисдиазосоединенил, обычно при температурах 60-100°С, или при восстановлении бисдиазосоединения, например, солями Fe2+, Cui Ti3+, Со2+.

Пример 1. В 100 г метилметакрилата вносят 3,68 г бисдиазотированиого бензидина и при (Перемешивании нагревают 5 час, при 80°С.

Образовавшуюся вязкую массу растворяют в хлорофор.ме и высаживают в метанол. Получают 25 г полимера с мол. вес. 100000. Полимер растворим в хлороформе, бензоле, дихлорэтане, ацетоне и имеют температуру стеклования 130°С. Температура начала разложения полимера на выше, чем температура разложения .полимера, полученного в присутствии перекиси бензоила.

Пример 2. В 104 г стирола вносят 13,9 г бисдиазотированного беизидина и выдерживают при 60°С в течение 6 час. Образовавшуюся вязкую массу растворяют в бензоле и высаживают в метанол. Получают 35 г полимера с мол. вес. 40000 и температурой стеклования 110°С. Температура начала разложения полимера на выше, чем температура разложения полимера, (полученного с перекисью бензоила.

Предмет изобретения

Способ получения полимеров путем полимеризации винильных мономеров при нагревании в присутствии инициатора .полимеризации, отличающийся тем, что, с целью термостабилизации образующихся полимеров, в качестве инициатора применяют ароматическое бисдиазосоединение.