СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ АРИЛОКСИАЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07C59/70 C07C51/353 

Известен способ получения хлорзамещеиных ар.илоксиалкиякарбоновых кислот путем конденсации фенола или его производных с монохлоралкилкарбоновыми кислотами в воднощелочной среде при нагревании с последующей обработкой полученной реакционной смеси газообразным хлором в среде растворителя, например дихлорэтана, ,и выделением продукта известными способами.

Недостатками способа является наличие сточных вод, значительные потери продукта за счет гидролиза моно.хлоралкилкарбоновых кислот И снижение за счет этого выхода продукта.

Для устранения отмеченных недостатков, а также повышении выхода и качества готового Продукта предлагается получать, хлорзамещеиные арилоксиалкилкарбоновые кислоты лутем проведения стадии .конденсации и хлорирования пр« 130-140° С в среде одного и того же органического растворителя. В качестве растворителя предлагается применять гексахлорбутадиен, так как, с одной стороны, он не хлорируется сам, а, с другой .стороны, обладая температурой кипения, близкой к тем(пературе «ипения дихлорфенола, обеспечивает наиболее полную отгонку последнего из целевого продукта.

вых кислот, взятых в соотношении 1,2:1, проводят в среде гексахлорбзтадиена в прис тствии 30-42%-ного водного раствора NaOH и температуре -110-115° С; После этого реакционную массу Г1Одкисляют концентрированной соляной кислотой и отгоняют гексахлорбутадиеи приблизительно до половины первоначального объема. Отгонка проводится при 30 мм рт. ст. с целью удаления избыточного

фенола (яроизводных), который, как и гексахлорбутадиен, возвращается в цикл производства.

Арилоксиалкилкарбоновую кислоту, находящуюся в остатке гексахлорбутадиена, хлорируют без предварительного ее выделения. По окончании хлорирования целевой продукт .из реакционной массы выделяют одним из известных способов. Применение одного и того же неводного растворителя на обеих стадиях позволяет:

Упростить схему за счет устранения стадии выделения кислоты после конденсации.

Увеличить выход продукта за счет сокращения потерь на стадии выделения и за счет

уменьшения г 1дролиза монохлоруксусной кислоты :в присутствии «бводного растворнтеля. Повысить .качество целевого продукта за счет применения гексахлорбутадиена, который не хлорируется сам и обеспечивает азеотропКроме того, уменьшить количество сточных вод.

Пример 1. Получение 2-метил-4-хлор-феноксиуксусной -кислоты.

В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, лри энергичном перемешивании загружают 52,7 г (0,48 г-лоугь; 1,2 ч.) технического 98,93j)/o-Horo о-крезола, 41,4 г (0,4 г-моль ч.) технической 92,3%-ной монохлоруксусной кислоты и 301,5 3 (1,155 г моль; 2,89 ч.), гексахлорбутадиена, нагревают до температуры 90° С и затем лриливают 85,5 г. (0,88 г-моль; 2,2 ч.) 41,2%-ного водного раствора NaOH; рН среды 9,5. Массу неремешивают в течение 2 час лри 110-115° С, иосле чего охлаждают до 80° С, нодкисляют концентрироиа-нной соляной .кислотой до рН 2-2,5 и добавляют 150 мл горячей .воды, леремешивают, отстаивают и разделяют слои. Органический (нижний) слой уиаривают (т. кил. 108° С, давление 30 мм рт. ст.) приблизительно до половины первоначального объема и получают 268 г суспензии, содержащей 20%, или 53,6 г 100э/с-ной крезоксиуксусной кислоты (80,3% от теоретического, считая на моно хлоруксусную кислоту), 0,475% хлористого «атрия и 0,363;Э/о о-крезола.

Через иолученную суспензию при темлературе 130-140° С и энергичном перемешивании лропускают 22,8 г (0,322 г моль хлора. Получают 278 г хлормассы с содержанием 21, 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты, что составляет 59,15 г 100%-ной, или 91,7о/о от теоретического, считая на загруженную крезоксиуксусную кислоту. Температура

плавления выделенной кислоты 114-116°С (т. пл. химически чистой -кислоты 118- 120° С).

Пример 2. Получение- 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.

В условиях, приведенных в примере 1, фе«ол конденсируют с монохлоруксусной кислотой. При этом получают 222 г суспензии, содержаш,ей 21,7;Э/о, или 48,3 г 100%-ной феноксиуксусной кислоты (79,11% от теоретического, .считая на монохлоруксусную кислоту), 2,74;9/о хлористого иатрия (фенол отсутствует).

Через полученную суспензию при температуре 125-130° С и энергичном леремешивани.и иролускают 45 г (0,635 г моль) хлора. Получают 250 г хлормассы с содержанием 25,15о/о 2,4-дихлорфе.ноксиуксусной кислоты, что составляет 62,7 г 100%-ной, или 89,5э/о от теоретического, считая на загруженную феноксиуксуспую кислоту. Температура плавления выделенной кислоты 136-137° С (т. пл. химически чистой кислоты 139-140° С).

Предмет изобретения

Способ получения хлорзамеш,енных арилоксиалкилкарбоновых кислот путем конденсации фенола или его производных с монохлорал.килкарбоновой кислотой при нагревании до 115° С с иоследуюшей обработкой реакционной смеси хлором в среде растворителя и выделением продукта известным способом, отличающийся тем, что, с .целью упрощения процесса и повышения выхода лродукта, процесс конденсации и хлорирования ведут при 130- 140° С в гексахлорбутадиене.