СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1969 года по МПК C07C55/06 C07C51/275 

Изобретение относится к способу получения щавелевой кислоты, являющейся ценным продуктом в пищевой и химической промышленно:сти.

Известен способ получения щавелевой кислоты окислением пропилена азо:т1ной кислотой вместе с серией при температуре до 70°С и атмосферном или повышенном давлении.

Выход в этом случае составляет 80% от превращенного пропилена. Однако в отсутствие серной кислоты и при наличии кислорода выход не превышает 51,5%.

С целью упрощения процесса, т. е. проведения его в отсутствие серной кислоты, в предлагаемом способе азотную кислоту берут 50-75%-ной концентрации (преимущественно 60-70%-ной) и проводят последовательное нагревание смеси пропилена и азотной кислоты сначала при 10-40 (лучше 25-35), а затем при 45-100°С. Молярное соотношение пропилена и азотной кислоты должно составлять 0,25-0,1.

Количество кислорода или смеси кислорода и регулируют для максимального окисления азотистых окислов и их удаления из реакционного аппарата.

реакционной смеси кислородом при атмосферном или более высоком давлении, но не выше 20 атм).

Образующаяся щавелевая кислота кристаллизуется, а маточные растворы после удаления реакционной водьи, содержащие азотистую кислоту, возвращают в процесс.

Осуществление способа можно вести непрерывным методом по следующей технологической схеме.

В первый реактор подают 70%-ную азотную кислоту со скоростью 284 г/час и 100%-ный пропилен со скоростью 4, 68 л/час. Уровень реакционной массы пoдни aeтcя до предельного положения, от которого она отводится во второй реактор. Через последний пропускают кислород со скоростью 7,64 ,г/час.

Когда реакционная масса поднимается до предельного положения, температура смеси реагентов внутри реакторов поддерх ивается около 25°С. Затем реакционная смесь, стекающая с предельного уровня второго реактора, попадает в третий аппарат, в котором она перемешивается при температуре 55°С. При достижении в третьем аппарате объема смеси 1000 см , ее подачу прекращают, а смесь нагревают 6 час, поднимая температуру до 65°С. Отходящие азотистые пары вторично окисляются в следующем аппарате. В процессе охлаждения реакционной массы кристаллизуется 3 щавелевая кислота, выход которой составляет 71,4% от введенного пропилена. Предмет изобретения 1. Способ получения щавелевой кислоты путем окисления пропилена азотной кислотой в присутствии кислорода или обогащенного ки-слородом газа при нагревании и иормаль4ном или повыше«ном давлении, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода окислителя и упрощения процесса, -исходную азотную кислоту берут 50-75%-ной концентр ации и окисление ведут последовательно сначала при 10-40°С, затем при 45-100°С. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при :моляр ном соотношении пропилена и азотной кислоты от 0,025 до 0,1.