СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,о)-ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C11/12 C07C1/24 

Изобретение относится к области получения сх,оз-диеновых углеводородов с несопряженными двойными связями.

Известен способ получения указанных соединений путем дегидратации соответствующих а,о)-днолов в присутствии твердых фосфатных катализаторов при температуре око.ло 400°С. Однако при осуществлении этого способа получается сложная смесь продуктов.

С целью повышения селективности процесса по предлагаемому способу дегидратацию осуществляют в присутствии уксусного ан,гидрида и серной кислоты ири температуре 400-600°С, лучше 480-560°С, в токе инертного разбавителя, например азота. Па 1 моль диола желательно подавать 1-3 моль уксус:ного ангидрида и 0,01-0,1 люль серной кис,лоты.

Пример 1. Смесь гександиола-1,6 (47 г 0,4 моль), уксусного ангидрида (108 г 1,0 моль) и серной кислоты (2 г, 0,02 моль) :подают из бюретки Балаядина со скоростью 0,5 мл/мин в кварцевый реактор, затолнен:ный измельченным кварцем (длина реакционной зоны 650 мм, диаметр 20 мм). Пиролиз ведут при 490°С в атмосфере азота. -Полученный пиролизат разбавляют водой.

Образовавшиеся слои разделяют декантацией. Верхний слой, содержащий в основном гексадиен-1,5, трижды промывают водой, нейтрализуют 0,1 н. раствором КОИ, отмывают от щелочи, а затем разгоняют на колонке эффективность 20 теоретических тарелок.

Выход гексаАиена-1,5 22 г (67э/о от теоретического), т. кип. 59,5°С;7бО мм рт. ст., ng 1,4040; d2° 0,6925, т. пл. - 141,2°С, чистота 96,1% (согласно F. D. Rossini et al. Selected Values, Pittsburgh, 1953, P. 63,

n 1.4042.

T. кип. 59,46 C/760 MM рт.

ст.. df 0,6923, T. ПЛ. 140,68°C).

Пример 2. Смесь декандиола-1,10 (85 г, 0,5 моль), уксусного ангидрида (150 г 1,5 моль) и серной кислоты (6 г, 0,06 моль подвергают пиролизу согласно методике, описанной в примере 1, -при температуре

530°С и скорости подачи сырья 0,8 мл/лшя.

Выход декадиена-1,9 45,7 г (64% от теоретического), т. кип. 165°С/760 мм рт. ст., ° 1.4320, 0,602, т. пл. 71,8°С чистота 96% согласно бельгийскому патенту К5 610030 (1962) Chem. Abst. 58, 3312 (1963), т. кип. 165°С/760 мм рт. ст., ng 1,4318, d и температура плавления в литературных источниках не найдены.

Предмет изобретения

1. Способ иолучения а,са-диеновых углеводородов с несопряженными двойдыми связями лутем дегидратации соответствующих а,со-диолов при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью (повышения селективности процесса, дегидратацию осуществляют в присутствии уксусного ангидрида и серной кислоты при температуре 400- 600°С в токе инертного разбавителя, например азота.

2.Способ но п. 1, отличающийся тем, что, берут 1-3 моль уксусного ангидрида и

0,01-0,1 моль серной кислоты на 1 моль диола.

3.Способ но нп. 1 и 2, отличающийся тем, что, дегидратацию осуществляют при температуре 480-560°С.