СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИРОВАННЫХ КРЕМНИЙ- УГЛЕВОДОРОДОВ Советский патент 1973 года по МПК C07F7/12 

Изобретение относится к области прямого Синтеза хлорированных кремнийуглеводородов.

Эти соединения мотут -быть использованы для модификации свойств разлнчиых кремнийорганических и органических материалов.

Известен способ получення соединений этого типа ,прямым синтезом из монохлоралкилсиланов и кремнемедного сплава, содержащего 20% меди при температуре 300-370° С. Но этим способом получают низкий выход целевых продуктов, а также образуется большое количество таких малоненных соедннений, как SiCU, СИз51С1з И т. п.

Описывают способ получения указанных выше соединений прямым синтезом из монохлорметилалкилхлорсиланов и кремнемедной контактной массы при температуре 400- 500° С. Для увеличения выхода целевых .продуктов можно проводить 1процесс также в присутствии лромотирующих добавок, соединений цинка или кадмия или их смеси в количестве 1-3% от веса контактной массы.

Реакция протекает ло схеме:

Si/Си

С1„(СН,)з-п5{(СН,)п,С1

С1„(СНз)з-„ + 1кат

+ S1 (СН,)81С1з+1С1„ (СНз)з-п S1 (СН,)„, SiCl,, где п 0,1,2,3; m 1.

Пиролиз исходных и целевых соединений в УСЛОВИЯХ синтеза до смоло- и коксообразных продуктов незначителен. Не вступивший в реакцию хлоралкплсилан легко отделяется ректпфика цней и возвращается в синтез.

Таким образом, предлагаемый способ синтеза приводит к новым мономерам, получение которых можно вести на существующем промышленном оборудовании.

Пример 1. В трубчатый реактор (длина труб 1000 мм, диаметр 35 мм) помещают 300 г кремнемедного сплава (Si 91%, Си 8%, ZnCla 1%), нагревают до 420-450°С (в разных точках но длине труб) и пропускают со скоростью 100 г/час 1000 г (7,0 моль) монохлор метил днметилхлорсилан а.Получают прозрачный, светло-желтый конденсат, из которого перегонкой ВЕмделяют:

а)285 г (26,0% от теоретического) 2,4,4,6-тетрахлор-2,6-тетрамил - 2,4,6-трис11лагепта0па с т. кип. 105-107°С (2,5 мм рт. ст.), df 1,1838; «g 1,4783; MRo найдено 75,20; .MRi) вычислено 76,14.

Найдено, %: С 22,80; Н 5,44; Si 26,60.

SiaCeHieCl.i.

5

Вычислено, %: С 22,93; Н 5,13; Si 26,81.

б)138,0 г (25% от теоретического) 1,1,1,3тетрахлор-3-метил-1,3-дпсилабутапа с т. кнп.

rff 1,2515; «2

183,5° С (750 мм рт. ст.); MRo вычислено

Найдено, %:

С 14,87; Н 3,33; Si 11,60. I SioCiHsCl.,.

; Вычислено, %: С 14,63; Н 3,28; Si 11,43.

%: Пример 2. В аналогичных условиях из 170 г у-хлорпро;иилд11.мст1 лхлорсилана и 100 г контактиой массы при 400--465° С получают конлеисат, из которого выделяют:

а) 43,8 г 1,6,6,10,10-тетра.члор-1,10-диме 11л-2,6,10-трисилундекана с т. кии. 120}24°С (1,5 мм рт. ст.). Найдено, %: Si 22,75; С1 38,30. Si3CioH24Ci.i. : Вычислено, %; Si 22,50; С 38,11.

G) 10,4 г 1,1,|1,5-тетрахлор - 5 - мет11Л-1,5-диеилгексана с т. юии. 220-224 С (700.мл( рг. ст). : Найдено, %: Si 27,10; С1 37,48.

Si2C5Hj2,Cl4.

: Вычислено, %: Si 27,78; С1 38,10. i Пример 3. Аналогично примеру 1 1000 г 6,12 люль) монохлорметнлдихлорсилана 4рО1И)-скают в течение 15 час .ири темиературе 440- 480°С над контактной массой (Si 90%, (tu 80%, CdCb 2%). При .нерегонке конденсата нолучают 324 г (29,8% от теоретического) 2,2,4,4,6,6-гексахлор-2,4,6-трисилилгеитаиа с т. кип. 120- --122°С (3 мм рт. ст.) (nj 1,4911; df 1,3780) и 103,0г (19,1%) 1,1,1-тр11хлор-3.3днхлор-1,3-диснлил(бутаН с т. кин. 183-184° С (760 мм рт. ст.); 1,4690; df 1,4100.

Пример 4. А 1алогично примера.м 1 и 2 из 1000 г (5,45 моль) монохлорметилтрихлореилаиа и коитактной массг г (90% Si, 9% Си и 1,0% ZnCU) получают за 15 час при темие394378

ратуре в трубе 430-480° С 287 г (26,8% от теоретического) 1,1,1,4,4,7,7,7-октахлор-1,4,7трисилилгеитана с т. кил. 150-152°С (4 мм рт. ст. и т. 1ИЛ. 43--45°С; также выделяют 123 г (22% от теорстическсл-о) 1, 1, 1,3,3. 3-гексахлор-1,3-дисилилнроиаиа с т. кии. 183° С; /12,° 1,4735.

Пример 5. Аналогично нример-ам 1-4 из 300 г кремнемедного сплава (Si 80%, Си 20%) и 1000 г (7,0 моль) монохлорметилдиметнлхлорсилана в течение 15 час нрн температуре 430-480°С получают 240 г (21,9% от теоретического) 2,4,4,6-тетрахлор-2,6-диметпл-2,4,6-трисилаге1итана с т. KJWI. 106-108° С

,20 (2,5 мм рт. ст.) и

п 1,4785.

Пример 6. Из 1000 г (5,45 моль) моиохлорметилтрихлорсилана в условиях нримеров 4 и 5 получают 290 г (27,0% от теоретического) 1,1,1,4,4,7,7,7-октахлор-1,4,7-трисилгеитана с т. кин. 151 - 154°С (4,0 мм рт. ст.) и т. нл. 44--47 С.

Пред М е т изобретения

1.Способ иолучения хлорированных кремнпйуглеводо.родов взаимодейств)1е.м м он ох лоралкнлопланхлоридов с кремнемедной контактной массой 1ри нагревании, отличающийся тем, что, с нелью повышения выхода нелевого иродукта, ироцесс ведут при 400-500°С.

2.Сиособ ;ио л. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в прпсутствпи соединений ципка или кадмия в качестве нромотора.