СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М,\'-БИС-(БСНЗОЛСУЛЬФОНИЛ)- БЕНЗИМИДАЗОЛ-2-СУЛЬФИНАМИДИНА Советский патент 1969 года по МПК C07D235/28 

Изобретение относится к получению соединения, которое может найти применение в препаративной органической химии.

Предлагаемый способ получения, N,N-6nc(бензолсульфонил)-бензимидазол - 2- сульфинамидина заключается в том, что натриевую соль 2-меркантобензимидазола обрабатывают бензолсульфодихлорамидом в молярном соотношении 5:2 в среде бензола при температуре 50-55°С до исчезновения щелочной реакции и реакции на хлор с последующими отгонкой избытка бензола, растворением остатка в этаноле, обработкой полученного раствора хлористым водородом, нагреванием до кипения, отделением осадка путем фильтрования, упариванием фильтрата, обработкой остатка ацетоном и выделением целевого продукта известным методом.

Выход целевого продукта 80,5-81,2э/о от теории.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой, вносят 5,65 г (0,025 моль lOOVo от теории) бензолсульфодихлорамида, приливают 100 мл абсолютного бензола и перемешивают до полного растворения. Не прекращая перемешивания, к раствору порциями подают натриевую соль 2-меркаптобензимидазола в количестве 10,71 г (0,062 моль, lOOVo от теории).

В результате протекающей реакции температура смеси изменяется в пределах 18- 28°С. После установления постоянной температуры содержимое реакционной колбы нагревают на водяной бане при 50-55°С. Конец реакщи определяют по исчезновению щелочной реакции и реакции на активный хлор по йодкрахмально ; . Время реакции 25- 30 мин.

Затем избыток бензола отгоняют, а сухой остаток, представляющий co6oi i смесь всех продуктов реакции, растворяют в этаноле. Полученный раствор насыщают гaзooбpaзны хлористым водородом до кислой реакции по конго.

Содержимое колбы затем нагревают на водяной бане до кипения и отфи.тьтровывают белый осадок (хлористый натри), который промываю г 2-3 раза горячим этанолом и сушат. Вес осадка 3,00 г (ЮОэ/о от теории).

Полученный этанольный фильтрат упаривают. Па сухой остаток воздействуют 100 мл ацетона. При этом Х,К-бис-(бензолсульфоиил) -бензимидазол-2-сульфинамидин, остается в осадке, а бис-(бензимидазолил-2-)дисульфид переходит в раствор.

Осадок отфильтровывают, промывают 2- 3 раза чистым ацетоном, сущат и получают 4,65 г (80,50Vo от теории) целевого продукта ст. пл. 252°С. yiiapi.Baiiiic.M ацсто;ювого фильтрата выделяют 7,30 г (97,80Vo теории) 6iic-(6cii3ii,Mi дазолил-2)-д11су; ьфпда с т. пл. 276-277 С и 3,00 г (ЮОэ/о от теории) хлористого иатрия. Пример 2. Взято в реакцию 8,59 г (0,038 люль, 100/о от теории) бепзолсульфодихлорамида и 16,36 г (0,095 моль, ЮОэ/в от теории) натриевой еоли 2-л1еркаитобензимидазо.ча. С|И1тез ироводят, как указано в примере 1. В результате иолучают 7,20 г (81, от теории) ХЛ-бис-(бензолеульфонил) -беизимидазол-2-еульфинал1Идина, 11,0 г (97,50:)/о от теории) бие-(илп1дазолил-2)-дисульфида и 4,42 г ( от теории) хлористого иатрия. 1 1айдеио, I/ib X 12,32; .мол. в. 467. C,9lbeX..iS:iO4. Вычислеио, в/о: X 11,95; мол. в. 4/2,54. С,у11и;Х,,8,04. Данные бие-(беизнмидазолил-2) дисульфида. Иайдено, /V X 18,90; мол. в. 304. CuIiioX S,. Вычислено, о/„: к 18,80; мол. в. 298,42. П М) в е д е и и е гидролиза целевого продукта. В колбу с обратным холодильником помещают 2 г Х,Х-бис-(беизолсульфоН1 л) -бензимидазол-2-сульфпнамидина, ириливают 50-70 мл воды, 5-6 мл коииеитрированиой соляной кислоты и кипятят в течение 30 мин. Затем раетвор охлаждают, образовавШиеся бесцветные блестящие кристаллы отфильтровывают, про-мывают 2-3 раза хо;1одной водой и высуилшают. Получеииые кристаллы (1,26 г) имеют т. нл. 151°С и не дают денресснн при оиределеиии температуры илав. смеииипюй иробы с бензолсульфамидом известного ироисхождении. На часть сухого остатка после упаривания водного фильтрата воздейетвуют реактивом Толлеиса в нрисутствии нескольких миллилитров ВОДЬ. После 10 - 15 мин нагревания содержимого иробирки на водяной бапе на стенках образуется бластящий иалет, что является доказательством наличия среди ироду ктов гидрол 1за восстановителя. Проведепие окисления натриевой еоли 2-,меркаитобеизимидазола. В колбу с 10--15 м.л воды вносят 1 г 2-меркантобепзимидазола и добавляют избыток раствора йода. Получеииый осадок желтого цвета отфильтровывают, промывают двумя - порциями воды и сушат. Получеппый осадок имеет т. ил. 274°С и не дает деирессни с бис- (бензимидазолил-2) -дисульфидом. П р е д м е т и з о б р е т е и )i я Способ получеипя Х,Х-бис-(бепзолсульфонил)-бензнмндазол-2-сульфипа МИдпна, отличающийся тем, что натриевую соль 2-меркаптобензнмпдазола обрабатывают бензолсульфодихлорамидом в молярном соотношении 5;2 в Среде бензола нри 50-55°С с последуюшнми отгоикой избытка бензола, растворение. остатка в этаноле, обработкой нолучепного раствора хлористым водородом, нагреванием до кинения, отделением осадка путем фильтроваиия, уиариваине.м ф льтрата, обработкой остатка аи,ето110м и выделением целевого продукта известным способом, например фильтроваиие: 1.