Способ получения полигликолей Советский патент 1982 года по МПК C08G4/00 

Известен способ получения смешанных полигликолей сополиконденсацией гликолей, гидроксилы которых разделены друг от друга четырьмя или более углеродными атомами, с формальдегидом в инертном растворителе при нагревании (температуре порядка 50-100° .С) в присутствии кислых катализаторов.

Для синтеза смешанных полигликолей с улучшенными адгезионными свойствами и повышенной химической активностью при высоких температурах предлагается в исходную смесь вводить дифенилолсульфон.

Получаемые полигликоли имеют лучшие адгезионные свойства и повышенную химическую активность при высоких температурах. Их можно использовать в средах с рН 8 и более) в качестве смазочных или химически активных полимерных компонентов (присадок) различных технических смесей-масел, смазок и смазочноохлаждаюш,их жидкостей, работаюш.их в широком диапазоне температур.

Процесс сополикойденсации гликоля, формальдегида и дифенилолсульфона осуш.ествляют при 50-100° С в инертном растворителе (например в четыреххлористом углераде) в присутствии в качестве катализаторов сильных кислот (серной, соляной, л-толуолсульфокислоты и др.) в количестве от 0,5 до 20%. Предпочтительно использовать смеси двух кислот - летучей и нелетучей. Первая в количестве 1-20% катализирует начальную стадию процесса - образование олигомеров; вторая кислота, нелетучая, взятая в меньшем количестве (0,5-5,0%), катализирует процесс на завершающей стадии образовакия высокомолекулярного продукта.

Формальдегид используют в виде концентрированного водного раствора (формалина) или в виде суспензии параформа в количестве от эквимолекулярного до двухкратного избытка.

Гликоли, используемые в данной реакции, должны иметь тидроксилы, отстоящие друг от друга не менее, чем на 4 атома.

Дифенилолсульфон может быть использован в виде индивидуального соединения или в виде смеси орто-и пара-изомеров в количестве до 30% от загрузки компонентов.

Воду, внесенную с формалином и образующуюся в процессе поликонденсации, удаляют из реакционной массы путем простой отгонки или (предпочтительно) в виде азеотропа с растворителем. Азеотроп

разделяют в разделителе, и растворитель непрерывно стекает обратно в реакционliyio массу. После полной отгонки воды растворитель отгоняют сиачала под атмосферным давлением, йотом под вакуумом (20-50 мм рт. ст.) нри темиературе до 130° С.

Полученный полимер, молекула которого состоит из чередующихся звеньев гликоля, метиленгликоля и дифенилолсульфона, нредставляет собой прозрачную массу с вязкостью (в зависимости от состава исходных компонентов и степени .лоликондеисации) от сиропообразного до смолообразного продукта. Полимер весьма устойчив в щелочных водных средах и неограниченно растворим в них. В кислых водных средах полимер отделяют в виде маслообразного продукта, который при нагревании (в присутствии кислот) легко, гидролизуется.

Устойчивость полимера в щелочных средах (больщинство смазочных и смазочно-охлаждающих смесей) выгодно отличает его от нолимеров эфирного характера. Гидролизуемость и малая растворимость в кислых средах дает возможность разрушить полимер или выделить его после отработки смеси перед сливом ее в сточные воды.

Пример 1. 100 мл диэтиленгликоля, JO г 2,2-диоксидифенилолсульфона, 100 мл 40%-ного формалина, 10 мл концентрированной ПС1, 1 г л-толуолсульфокислоты и 50 мл 1четыреххлористого углерода кипятят с обратным холодильником и разделителем азеотропа до полного отгона воды из реакционной массы. Сиропообразный

раствор освобождают от растворителя, отгоняя его сиачала нод атмосферным давлением, затем под вакуумом (до 30 мм рт. ст.) при температуре до 120° С. Полученный продукт представляет собой прозрачную, почти бесцветную массу с вязкостью 1620 сСт (при 20° С). Полимер неограниченно растворяется в щелочной воде с рН 8 и более.

П р и м е р 2. 150 мл диэтиленгликоля, 30 г неочищенной смеси изомеров дифенилолсульфона, 150 мл 40%-ного формалина, 15 мл концентрированной НС1, 1,5 г п-толуолсульфокислоты и 60 мл четыреххлористого углерода кипятят с обратным холодильником и разделителем азеотропа до полного отгона воды. Затем процесс осуществляют по примеру 1. Продукт представляет со1бой прозрачную орехового

цвета массу с вязкостью 2100 сСт (при 20° С). Полимер неограниченно растворяется в щелочной воде с рН 8 и более.

Формула изобретения

Способ получения полигликолей взаимодействием гликолей, гидроксилы которых разделены четырьмя (или более) углеродными атомами, например диэтиленгликоля, с формальдегидом в инертном растворителе при 50-100° С в присутствии кислых катализаторов, отличающийся тем, что, с целью синтеза смеща:нных полигликолей с улучщенными

адгезионными свойствами и повыщенной химической активностью при высоких температурах, в исходную смесь вводят дифенилолсульфон.