2,2"Бис(диэтаноламин)-диалкил(арил) дисульфиды, в качестве антифрикционных и противозадирно-противоизносных присадок к смазочным материалам, и способ их получения Советский патент 1976 года по МПК C07C149/12 C10M1/42 

вать другой растворитель днэтаноламина, например диоксан. Реакцию проводят при кипячении с обратным холодильником и, при необходимости, ловушкой (для сбора возможных непрореагировавшнх углеводородов) в течение 1 -10 час. Ьремя кнняченйя зависит от температуры, интенсивности перемешивания н активности исходного дихлордисульфида. Гемиература кипения реакционной смеси зависит от кол1ичества взятой воды или диоксана. После кипячения с обратным холодильником реакционную массу охлаждают до 60- , вливают примерно половинное количество от объема взятого в реакцию дисульфида растворителя (бензйн, бензол), перемешивают, отделяют водный диэтаноламин (который в дальнейшем регенерируется и используется в носледующих синтезах) на делительной воронке, раствор кипятят с ловушкой типа Дина и Старка до полного обезвоживания (1 - 2 час), охлаждают, фильтруют, после чего отгоняют растворитель под вакуумом при температуре до 10U-120°С. Пример 1, В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром и капельнойворонкой, загружают 120 г технической фракции а-олефинов с температурой кипения 140-ISO C и йодным числом 170 г Ь/ЮО ГИБ течение 30 мин при перемешивании прикапывают 54 г однохлористой серы. Реакционную массу выдерживают 2 час при температуре 50±2°С и оставляют на ночь, ha следующий день полученный 2,2-днхлордиалкилдисульфид помещают в колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром и ловушкой для сбора непрореагировавших углеводородов с обратным холодильником, добавляют смесь 200 г диэтаноламина и 200 мл воды и кипятят 1 час при температуре 105-- , после чего из ловушки сливают отогнавшиеся непрореагировавшие углеводороды в количестве 37 г и ЬО мл воды, после чего кипятят еще 7 час при температуре ПО- и интенсивном иеремешивании. Реакционную массу охлаждают до 60°С, добавляют 100 мл бензина, перемешивают 5 мин, сливают водный диэтаноламин, а бензиновый раствор кипятят в течение 1 час с ловушкой Дина и Старка для отделения воды, иосле чего отгоняют бензин на водоструйном насосе (остаточное давление 0,3 атм) при температуре до 110°С. Получают 96 г (выход в расчете на исходное непредельное соединение составляет 827о)

легкоподвижнои прозрач1нои жидкости коричневого цвета.

Гндроксильное число 276 мг КОП/г, вязкость 149 ест при 50°С, содержание S 16,2%, N 3,92%, С1 0,0%. Продукт неограниченно растворим в минеральных маслах.

Пример 2. р,р-Дихлордиалкилдисульф ид, полученный по известному способу 1 (т. н. присадка ХСО-200) и содержащий S 14%, С1 12,5% с вязкостью 15 ест при 50°С, в

после чего оставляют на ночь для завершения реакции. Па следующий день добавляют раствор 420 г (4 моль) диэтаноламина и 200 мл воды, заменяют капельную воронку на обратный холодильник и кипятят реакционную массу при температуре 108-110°С в течение

4час, после чего ее охлаждают до 60°С, добавляют 150 мл бензола, перемешивают

5мин, на делительной воронке отделяют водный диэтаноламин, промывают водой после количестве I кг загружают в трехгорлую колоу емкостью 3,5 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, добавляют смесь из 1 л диэтаноламина и ЗиО мл воды и кипятят при интенсивном перемешивании 3 час. Температура кипения смеси возрастает от в начале до 127С в конце выдержки. Реакционную массу охлаждают до /и С, добавляют и,Ь л бензина, перемешивают 5 мин, на делительной воронке отделяют водный диэтаноламиновый слой, а бензиновый слой кипятят с ловушкой в течение 1 час до полного обезвоживания. Затем раствор охлаждают, фильтруют через бумажный фильтр и отгоняют бензин под вакуумом (остаточное давление 0,2 атм) при температуре до . Получают I кг (81 % в расчете на исходный дихлордисульфнд) продукта, содержащего S 15,07о, N 3,5%, С1 0,. Гндроксильное число 202 мг КОП/Г, вязкость 152 ест при . Продукт представляет собой прозрачную жидкость коричневого цвета, неограниченно растворяющуюся в минеральных маслах. Пример 3. В круглодонную колбу емкостью 1 л по.мещают 207,5 г (0,5 моль) р,рдихлордидецилдисульфида, полученного из децена-1 и однохлористой серы по методике, описанной в примере 1, 315 г (3 моль) днэтаноламина и lUO мл воды, нагревают при интенсивном перемешивании до кипения и при этой температуре () кипятят в течение 5 час. Последующую обработку проводят, как в примере 1. Получают 250 г (90,5% в расчете на исходный |3,р-дихлордидецилдисульфид) продукта, представляющего собой светло-коричневую прозрачную жидкость с вязкостью 178 ест при . Найдено, %: S 11,58; N 5,01; С1 0,0. Гидроксильное число 400 мг КОП/г. Вычислено, 7о: S 11,60; N 5,07, С1 0,0. Гидроксильное число 406 мг КОП/г. Брутто-формула С28Пбо1 2О482 - 2,2-бис(диэтаноламии)-дидецилдисульфид. Продукт неограниченно растворим в минеральных маслах. Пример 4. В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную .мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 104 г (1 моль) свежеперегнанного стирола и при интенсивном перемешивании и охлаждении баней с ледяной водой за 20 мин прикапывают 67,5 г (0,5 моль) однохлористой серы. Реакционную массу выдерживают 1 час при ко.мнатной температуре, зате.м 2 час при 50±3°С,

чего кипятят с ловушкой Дина и Сгарка в течение 1,5 час до полного обезвоживания.

После отгонки бензола под вакуумом (0,2 атм) При температуре до 100°С получают 341 г (71% в расчете на взятый стирол) прозрачного вязкого продукта светло-коричиевого цвета.

Найдено, %: S 13,2; N 5,75; CI 0,0. Гндроксильное число 461 мг КОН/г.

Вычислено, %: S 13,35; N 5,83; С1 0,0. Гидроксильное число 466 мг КОН/г.

Брутто-формз та C24H36N2O4S2 - 2,2-бис(диэтаноламин)-2,2 - дифенилдизтилдисульфпд.

Нродукт хорошо растворим в ацетоне, бензоле, диэтиленглпколе и плохо в минеральных маслах.

Предлагаемые соединения имеют хорошие противозадирные (по показателям четырехшариковой машины трения) и антифрикционные (по показателям прибора МАСТ-1) свойства, представленные в таблице.