Способ получения дигидроэвгенола Советский патент 1974 года по МПК C07C43/20 

1

Изобретение относится к способу получения замещенного гваякола, а именно дигидроэвгенола, который находит применение в парфюмерной промышленности.

Известен способ получения замещенного гваякола, например дигидроэвгенола, заключающийся в том, что 4-окси-З-метоксипропиофенон или 1-(4-окси-3-метоксифенил)-пропанол-1 подвергают каталитическому гидрированию на Pd/BaSO4 в растворе 93%-ной уксусной кислоты. Однако применение больщих количеств специфичного катализатора (ПО вес. %), необходимость его регенерации, проведение реакции в 93%-ной уксусной кислоте, сложная методика выделения конечных продуктов - все это усложняет технологию процесса и делает его неэффективным в промыщленном отношении. С целью сокращения расхода реагентов и более полного использования отходов производства синтетического изоэБгенола предложено в качестве катализатора брать медно-хромокисный или никельхромокисный катализатор и процесс вести при повышенной температуре и давлении, желательно при 100-200° и 20-200 атм.

Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход 97-99%-ного дигидроэвгенола составляет 80-90%.

В качестве исходного сырья могут быть использованы как индивидуальные 4-окси-Зметоксипропиофенон или 1-(4-окси-3-метоксифенил)-пропанол-1, так и смесь этих соединений, являющаяся отходом производства синтетического изоэвгенола.

По предложенному способу также получают ацетат гидроэвгенола путем ацетилирования дигидроэвгенола известным методом.

Данный способ получения дигидроэвгенола может быть выполнен как в лабораторных,

так и производственных условиях и по своей технологичности превосходит известные способы. Он не требует дополнительного растворителя, упрощает выделение целевых продуктов, а также исключает использование больших количеств катализатора.

Пример 1. Юг 1-(4-окси-3-метоксифенил)-пропанола-1 с т. пл. 82-83°С гидрируют в присутствии 1 г медно-хромового катализатора (ГИПХ-105) при 140-160°С и давлении 140-150 атм до прекращения поглощения водорода. Продукт реакции растворяют в спирте и после фильтрования и отгонки растворителя получают 8,9 г 98%-ного дигидроэвгенола (содержание дигидроэвгенола

здесь и далее определяется методом ГЖХ).

При мер 2. 7г 4-окси-З-метоксипропиофенона с т. пл. 61,8--62,8°С гидрируют в присутствии 0,7 г катализатора ГИПХ-105 при 140 160°С и 115-125 атм до прекращения

поглощения водорода. После обработки (см.

пример 1) получают 6,2 г 99%-пого дигидроэвгенола.

Пример 3. 99,4 г маточпика карбинола, который содержит 43% 1-(4-окси-3-метоксифенил)-пропапола-1, 20% 4-окси-З-метоксипропиофенона и 35% дигидроэвгенола, гидрируют в опасных выше условиях в присутствии 10 г катализатора ГИПХ-105. После обработки получают 86,1 г 97%-ного дигидроэвгенола. Для выделения парфюмерного дигидроэвгенола продукт гидрирования подвергают вакуум-ректификации па насадочной колонне, эффективностью 8-10 ТТ.

Пример 4. 10 г 1-(4-окси-3-метоксифенил)-пропанола-1 гидрируют в присутствии 0,5 г промышленного пикель-хромового катализатора при 158-160°С и давлении 130- 140 атм до прекращения поглопдепия водорода. После обработки получают 7,9 г 97%-ного дигидроэвгенола.

Пример 5. 9 г маточпика карбонила, который содержит 54,6% 1-(4-окси-3-метоксифепил)-пропанола-1, 16% 4-окси-З-метоксипропиофенопа и 30% дигидроэвгенола, гидрируют в присутствии 0,5 г промышленного никель-хромового катализатора при 158-165°С и 120--126 атм до прекраш,епия поглош;ения водорода. После обработки получают 7 г 99%-пого дигидроэвгенола.

Пример 6. 500 г 99%-пого дигидроэвгенола и 461 г уксусного апгидрида кипятят 5 час с обратпым холодильпиком (температура в кубе 141-142°С). После отгонки уксусной кислоты и избыточного уксусного ангидрида получают 621 г 99%-ного ацетата гидроэвгенола. По 1,5040. Для выделения парфюмерного продукта получепный ацетат дигидроэвгенола подвергают вакуум-ректификации на пасадочной колонне, эффективностью 8- 10 ТТ.

Предмет изобретения

1.Способ получения дигидроэвгенола путем каталитического гидрирования соединений формулы:

4,3-ПО(СНзО)-СбНз-R,

где R-СОСНгСНз, СН(ОП)СН2СНз с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода реагентов, в качестве катализатора используют медпо-хромокисный или никель-хромокисный катализатор, и процесс ведут при повышенных температуре и давлепии.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью более полного использования отходов производства синтетического изоэвгепола, в качестве исходного продукта используют смесь 1-(4-окси-3-метоксифенил)-пропапол-1 и 4-окси-З-метоксипропиофенона.

3.Способ по пп. 1,2, отличающийся тем, что, процесс ведут при 100-200°С и давлении 20-200 атм.