СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-БИС-(АЛКТИО)-1-ПРОПАРГИЛОКСИ-ПРОПАНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C323/12 C07C319/20 

1

Изобретение относится к способу получения неописанных соединений, содержащих в молекуле одновременно меркантальные группы, тройную связь и активный атом водорода. Полученные 2,2-бис-{алктио)-1-пронаргилоксипронапы могут найти применение в качестве антиоксидантов, стабилизаторов, добавок к смазочным маслам и инсектицидов.

Способ заключается в том, что алкоголяты натрия 2,2-бпс-(алктио)-пропанола-1, например 2,2-бис-(бутилтио)-пропанола-1, обрабатывают галоидным пропаргилом, например бромистым иронаргилом, в среде толуола при нагревании не выше температуры кипения растворителя. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Пример 1. К 1,6 г металлического порошкованного натрия в толуоле при 60°С добавляют но каплям 18,0 г 2,2-бис-(бутилтио)пропанола-1. Смесь неремешнвают в течение 4 час до полного исчезновения натрия.

К полученной смеси при 60°С прибавляют 8,3 г бромистого пропаргила. После окончания |прибавления реагента реакционную смесь дополнительно пере.мешивают 2 час нри этой же температуре, затем дважды промывают водой. Водный слой экастрагируют эфиром. Эфирный слой и продукт реакции сушат сульфатом магния. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме.

Получают 15,2 г (79%)

2,2-бИС-(бутилтио)т. кип. 115-116°С 1-нропаргнлоксипропана.

нри 1 М.М рт. ст.; 1,4990; df 0,9703; MRn найдено 82,91, вычислено 82,63. Пайдено, %: С 60,89; 61,28; П 9,83; 9,63; S 23,26; 22,93.

Cl4H26S20.

Вычислено, %: С 61,26; Н 9,55; S 23,35.

П р Н М е р 2. К алкоголяту натрия, полученному из 1,84 г порошкового металлического натрия в толуоле и 17 г 2,2-бис-(пропилтио)пропанола, прибавляют при перемешивании и температуре 60°С 9,52 г бромистого пропаргила. После окончания прибавления реакционную смесь перемешивают 2 час и обрабатывают, как описано в примере 1.

Получают 13,8 г (70%) 2,2-бис-(пропилтио)l-пропаргилоксипропана, т. кип. 140-142С

при 4 мм рт. ст.; п 1,5090; df 1,0026; МКв иайдено 73,25, вычислено 73,32.

Пайдеио, %: С 58,11; 58,50; Н 9,27; 9,07; S 25,92; 25,59.

Ci2H22S2O.

Вычислено, %: С 58,48; Н 8,99; S 26,01.

Пример 3. Из 2,29 г порошкового металлического натрия, 23,5 г 2,2-бис-(«зо-бутилтио)-пропанола-1 и 11,9 г бромистого пропаргила .получают, как описано в примерах 1 и 2,

гнлокоипропана, т. кип. 143-145 С при 4 мм рт. ст.; п20 1,4953; df 0,9654; MRp. найдено

82,91, вычислено 82,63.

.Найдено, %: С 60,91; 61,30; Н 9,81; 9,65; S 23,27; 22,95.

Ci4H260S2.

Вычислено, %: С 61,26; Н 9,55; S 23,35.

Предмет изобретения Способ получения 2,2-бис-(алктио)-1-пропаргилоксипропанов, например 2,2-бис-(бутилтио)-1-пропаргилоксипропана, отличающийся тем, что алкоголят.ы натрия 2,2-бнс-(алктИо)пропанола-1, например 2,2-бис-(бутилт1Ио)-пропанола-1, обрабатывают галоидным пропаргилом, например бромистым пропаргилом, в среде толуола при нагревании не выше температуры кипения растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.