Известен способ получения полициклогексадиена-1,3 полимеризацией ииклогексадиена-1,3 в массе или среде углеводородного растворителя при температуре от - 15 до +80°С в присутствии литийорганических или циглеровских катализаторов.
Получаемые полимеры аморфны и имеют температуру стеклования Т 100-120°С.
Целью изобретения является получение нового вида термопластичного кристаллического полициклогексадиена-1,3, превосходящего по температуре фазового перехода аморфный аналог.
Предлагается способ получения кристаллического стереорегулярного полициклогексадиена-1,3 с т. пл. выше 200°С, заключаюищйся в проведении процесса полимеризации циклогексадиена-1,3 на я-аллильных комплексах переходных металлов в качестве катализаторов, которые могут применягься как одни, так и вместе с электроноакцепгорпыми активирующими добавками, например с трихлорацетатом никеля или хлоранилом.
В качестве углеводородных растворителей могут применяться алифатические или ароматические углеводороды, например гексан, бензол или толуол.
Экспериментальная методика
жают в ампулу в условиях, исключающих попадание кислорода воздуха и влаги.
Перед загрузкой ампулы откачивают и прогревают в вакууме при 300 -400°С в течение 10-15 мин с целью удаления оклюдированных газов.
Компоненты катализатора в углеводородных растворах загружают в ампулу в токе сухого аргона из сосудов Шленка. Формирование каталитцческого комплекса проводят при 25°С в течение времени, зависящего от используемого катализатора.
После сливания растворов катализатора л-кротилникельхлорида и сокатализатора трихлорацетата никеля (примеры 1 и 2) и .выдерживания в течение 30 мин растворитель отгоняют п заменяют новой порцией, которую вводят в ампулу из сосуда ГПленка в токе сухого аргона.
Катализатор я-кротилпикельхлорид или я-аллилникельбромнд и сокатализатор хлоранил (примеры 4 и 5) вводят в ампулу одноврел енно с растворителем. Формирование комплекса проводят в течение 5-10 мин при
25°С до начала выпадения осадка, носле чего ампулу охлаждают, и раствор обезгаживали.
Катализатор я-кротилникельйодид (примеры 6 и 7) и растворитель бензол вводят в ампулу из сосудов Шленка в токе аргона.
