СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛРУТЕНИЙТРИКАРБОНИЛГАЛОГЕНИДОВ Советский патент 1970 года по МПК C07F15/00 

Изобретение относится -к получению рутенийорганичеоких соединений, которые могут найти 1при1менбние как катализаторы реакции карбонилирования, например для (получения гидрохинона из ацетилена, окиси углерода и воды. Известен способ получения Ьметил-я-аллилрутенийтрикарбонилхлорида взаимодействием 1,3-бутадианрутенийтрикарбонила с соляной кислотой в среде четыреххлористого углерода или гексана. Предложенный способ заключается в том, что тример рутенийтетракарбонила подвергают взаимодействию с аллилгалогенидами формулы Cri2 C-CHs-X где R - водород или алкильный остаток с 1-4 атомами углерода; X - хлор, бром или йод. Реакция проводится в инериной атмосфере при температуре выше 30°С (предпочтительно 50-90°С) в среде органического растворителя. В качестве последнего целесообразно применять алифатические или ароматические углеводороды (например, изооктан или бензол) илИ кетоны (например, ацетон). Пример 1. Получение я-аллилрутенийтри:карбо нилхлорида. В автокла(в для встряхивания из нержавеющей стали емкостью 125 мл вносится открытый сверху стеклянный сосуд, содержащий 1,0 г (Ни(СО)4)з, 8 мл изооктана и 2,8 г хлористого аллила. Реакционный сосуд дважды промывается азотом, который затем сжимается до 5 ат. При встряхивании автоклав нагревается до 90°С, и эта температура сохраняется в течение 10 час, после чего производят охлаждение и снижение давления. Жидкая реакционная смесь содержит 0,187 г твердого я-аллялрутбнийтрикарбонилхлорида, который отделяется фильтрованием. Остальные 0,6 г выделяются при охлаждении до - 80°С. Выход составляет 64,5%. Сырой продукт (0,787 г) дважды перекристаллизовывается из изооктана. Получено 0,57 г (СО)зС1 светло-желтого цвета с 75-77°С. Пример 2. Получение я-аллилрутенийтрикарбонилбромида. Суспензия из 2,02 г (Ни(СО)4)з в 30 мл изоОКтана разбавляется 14,3 г бромистого аллила и нагревается при иеремешивании в атмосфере азота до 60-70°С. Через 7 час из окращенного в желтый цвет реакционного раствора фильтрованием отделяют 0,882 г кристаллизованного я-алл илрутенийтрикарбонилбромида. Остальные 1,632 г выделяются охлаждением до -80°С и 0,290 г - выпарива нием растворителя. Выход 97,3%. После перекристаллизации из изооктана шолучено

2,1 г СзН5Ки(СО)з Вг желтого цвета с т. пл. «qО1°г

иСЗс 1 ч-г.

Пример 3. Получение л-аллилрутенийтрикар-бонилйодида.

1,49г (Ки(СО)4)з|вЗОж.л изооктана гвводятв реакцию с 9,0 г йодистого аллила. После перекристаллизации из изооктана оолучено 0,75 г СзНзКи(СО)з с т. пл. 69-70°С. Выход 40%. Цвет: оранжевый.

Пример 4. Получение 2-;метил-.п-аллилрутвНИЙтрикарбонилхлорида.

1,29 г (Ки{СО)4)з и 20 жл изооктапа вводят в реакцию с 9,2 г 2-метилаллилхлорида. Охлаждением до -80°С выделяется 1,49 г. Выход 90%. После перекристаллизации из изооктана получено 0,65 г С4Н7Ки(СО)зС1 светло-желтого цвета с т. пл. 94-96°С.

Предмет изобретения

1.Способ получения аллилрутенийтрикарбонилгалогенидов, отличающийся тем, что тример рутенийтетракарбонила подвергают взаимодействию с аллилгалагенидами формулы

СН2 с-СН2-X

где R - водород или алкильный остаток с

1-4 углеродными атомами; X - хлор, бром или йод,

при тем1пературе выше 30°С в среде ортанИчеокого растворителя в инертной атмосфере.

2.Способ по П. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 50-90°С.

3.Способ по п. 1 и/или 2, отличающийся тем, что в качестве растворителя июпользуют изооктан, бензол или ацетон.