СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДАЗИНОВЫХ ЭФИРОВтиофосфорной или тиоФосФоновой кислоты Советский патент 1972 года по МПК C07F9/6509 C07F9/165 C07F9/40 

Изобретение относится к способам получения гетеродиклических эфиров кислот фосфора, а именно не олисанных в литературе пиридазиновых эфиров тиофосфорной или тиофосфоновой кислоты обпдей формулы где R - низший алкил или фенил; R- низший алкил; R -низший алкил, низшийалкоксил или фенил.15

Эти соединения обладают пестидпдной активностью и могут быть применены для защиты растений от вредителей.

Известны эфиры 0-(6-окси1пиридазинил-3)тиофосфорной кислоты с инсектицидными и акарицидными свойствами, получаемые взаимодействием эфирохлорангидридоБ тиофосфорной кислоты с 3,6-диоксипиридазинами.

В отличие от известных эфиров новые пиридазиновые эфиры тиофосфорной или тиофосфоновой кислоты выше-указанной общей формулы обладают значительно более сильным инсектицидным и акарицидным действием при незначительной фитогоксичности. 5 10

Ч .он

где R - низший алкил или фенил.

Процесс проводят в присутствии акцептО ров кислот, например кар-бонатов или алкого лятов щелочных металлов, алифатических, ароматических или гетероциклических аминов, в среде инертного органического растворителя, например ацетонитрила, бензола, хлороформа, ацетона. Предлагаемый способ основан на известной реакции между галогеиангидридами кислот фосфора и гидроксилсодержащими соединениями и заключается в том, что хлорангидриды тиофосфорной или ТИОФОСФОНОВОЙ кислоты общей формулы S RO. II /P-CI где R-низший алкил, R -низший алкил, низший алкоксил или фенил, подвергают взаимодействию с производными б-оксиширидазина общей формулы

40-50°С. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример. 48,5 г (0,48 моль} 6-окси-З-метилпиридазила растворяют в 250 мл ацетонитрила и после добавления 66 г (0,48 моль} измельченного поташа смесь перемешивают 0,5 час .при 40-50°С. Затем при этой температуре приливают 75 г (0,4 моль 0,0-диэтилхлортиофосфата; при этом наблюдается слабый разогрев. Для окончания реакции смесь нагревают 3 час при 40°С, затем дают охладиться, после чего реакционную смесь выливают в воду и выделившееся масло обрабатывают бензолом. Далее бензольный раствор промывают 2 н. едким натром, затем водой до нейтральной реакции и сушат над сульфатом натрия. После отгонки растворителя остается 81 г (77,2% от теории) 0,0-диэтил-О(З-метилпиридазин-б-ил)-тиофосфата в виде темно-красного неперегоняющегося масла, й 1,5139. Мол. вес. 262,3.

Вычислено,:-.%: N 10,68; Р 11,81; S 12,23.

, CgHisNaOsPS.

f Найдено, %: N 10,64; Р 12,09; S 12,83.

Аналогично получают следуюш ие соединения:

СНз- -0--Р-изг ОСзИ7)2 « 1.4988

Н . ,

о-РС

,21

«Р 1,5250

OLoHr,

«21 1,5890

снз 0-р: N-N оСзНд

-к //-O-P-lOCsHslg т. лл. 106°С N-N

,

,/СН5

/-0-р:

M NOCgHr,

т. пл. 120-122°С

Предмет изобретения

Способ .получения пиридазиновых эфиров тиофосфорной или тиофосфоновой кислоты

.Oft

О-Р: -R

где R - низший алкил или фенил;

R - низший алкил;

R - низший алкил, низший алкоксил или фенил, отличающийся тем, что хлора-нгидриды тиофосфорной или тиофосфоновой кислоты обшей формулы

RO

Р-С1

где R и R имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с производными б-оксипиридазийа обш,ей формулы

ОН

N-N

где R имеет вышеуказанное значение, в присутствии акцепторов кислот в среде инертного органического растворителя с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 40-50°С