СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРАЗОЛОВЫХ ЭФИРОВ КИСЛОТФОСФОРА Советский патент 1972 года по МПК C07F9/6503 C07F9/24 C07F9/24 

Изобретение относится к получению эфиров кислот фосфора, а именно пиразоловых эфиров кислот фосфора общей формулы

CN

SCHs N-N-CHs

где R - низший алкил;

R - низший алкил, низший алкоксил,

низшая алкиламиио- или диалкиламиногруппа;Y - кислород, имино- или алкиламиногруппа;X - кислород или сера.

Эти соединения обладают пестицидиой активностью.

Известны обладаюшие инсектицидными и акарицидиыми свойствами метилпиразоловые эфиры фосфорной (тиофосфорной) кислоты, которые были получены взаимодействием галоидангидридов фосфорной (тиофосфорной) кислоты с метилииразолом.

По сравнению с известными предлагаемые пиразоловые эфиры кислот фосфора обладают более высокой .инсектицидной и акарицидной активностью. В то же время они почти не фитотоксичны.

- ,2 ; ;

Предложенный способ основан на известной реакции и состоит в том, что хлорангидриды кислот фосфора обпдей формулы

X 5RY.

Р-С1

R

где R, R, Y и X имеют вышеуказанные значеПИЯ, обрабатывают 1-метил-3-окси-4-циан-5метилмеркаптопиразолом в присутствии акцептора кислоты, например карбонатов или алкоголятов ш.елочных металлов, алифатических, ароматических или гетероциклических аминов.

Процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например ацетона, бензола, четыреххлористого углерода. Температура реакции может изменяться в широких пределах, предпочтительно 75-85°С.

Целевые продукты, выделяемые известными приемами, разлагаются при перегонке. Однако они могут быть освобождены от летучих прцмесей путем продолжительного нагревания в вакууме.

Пример. Нагревают 10 час ирн 80°С 51 г (0,3 .ноль) 1-метил-3-окси-4-циан-5-метилмервыливают в воду и экстрагируют бензолом. Экстракт сушат, выпаривают растгворитель и перегоняют остаток. Получают 73 г (76%) 0,0-диэтил-0- 1-метил-4-циан-5 - метилмеркаптопиразол-(3)-ил -тиофосфата, п 1,5250.

Вычислено, %: N 13,10; S 19,90; Р 9,65.

CioHieNaOaPSa (мол. вес 321).

Найдено, %: N 12,95; S 19,33; Р 10,02.

Для получения исходного 1-метил-3-окси-4циан-5-метилмеркаптопиразола 80 г (0,4 моль) соединения формулы

СН,-О-СО./SCH,

.

CN/ SCHi

в 500 мл высушенного этанола нагревают 30 мин нри 70-75°С с 18 г метилгидразина. Затем разбавляют смесь водой и дают продукту реакции выкристаллизоваться. Выход 52 г (65%), т. пл. 212°С.

Вычислено, %: N 24,80; S 18,9.

CeHyNsOS (мол. вес 169).

Найдено, %: N 24,63; S 18,8.

Аналогично получают соединения, перечисленные в таблице.

22

Формула соединения «D

О CN „ r-SGHb

° K-N-CH,

1,5035

CN ЗСН.

1,5450

N-N-CH,i

S CN

;,-scH,

ш.о- - Л-1-сщ

1,5470

C

SCHi j

1,5262 IJ-N-CHj

га

СзН,,

scHj

1,5421

.CHf - - N-N-CH

Предмет изобретения

X CN

Ър-о- : т-зснь

RN- K-CHs

R - низший алкил;

R - низший алкИл, низший алкоксил, низшая алкиламино- или диалкиламинЪгруппа;У - кйслорЪд, имино- или алкиламиногрунпа;X - кислЪрод или сера.

отличающийся тем, что хлорангидриды лот фосфора общей формулы

X RY

P-CI

г/

где R, R и X имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с 1-метил-Зокси-4-циан-5-метилмеркаптопиразолом в присутствии акцептора кислот в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 75-85°С.